N_2O_5硝解三丙酰基三氮杂环己烷制备RDX

以三丙酰基三氮杂环己烷为原料,N2O5/HNO3为硝解剂制备了RDX。分别考察了硝解剂浓度、反应物配比、反应温度和反应时间对RDX产率的影响。结果表明,当N2O5与HNO3的摩尔比为1∶10,N2O5与三丙酰基三氮杂环己烷的摩尔比为6∶1,反应温度为45℃,反应1 h,RDX的最高产率可达92.7%,纯度为98.5%。

2,4,6-三氧-1,3,5,2-三氮磷杂环己烷衍生物的合成及其生物活性

利用Ｎ，Ｎ－二（２－氯乙基）氨基磷酰二异氰酸酯和胺的加成反应，合成了２，４，６－三氧－１，３，５，２－三氮磷杂环己烷衍生物，它们的结构经１ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳ和元素分析所证实．初步生测结果表明，部分化合物具有一定的抗肿瘤活性．

2,4,6-三氧-1,3,5,2-三氮磷杂环己烷衍生物的合成及其抗肿瘤活性(英文)

利用Ｎ，Ｎ－二（２－氯乙基）氨基磷酰二异氰酸酯和胺的加成反应，合成了２，４，６－三氧－１，３，５，２－三氮磷杂环己烷衍生物，它们的结构经１ＨＮＭＲ，ＩＲ和元素分析所证实。初步生物活性测试结果表明，部分化合物具有一定的抗肿瘤活性。

1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷的硝解反应机理

为了更好地指导五氧化二氮(N2O5)硝解1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)制备奥克托今(HMX)的生产,研究了TAT在N2O5/HNO3体系中的硝解反应机理。采用柱层析从硝解产物中分离得到了两个副产物,并采用1H NMR、IR以及元素分析进行了结构表征,确证其为1,5-二乙酰基-3,7-二硝基-1,3,5,7,-四氮杂辛烷(DADN)和1-乙酰基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(SEX)。TAT先迅速硝解形成一硝基化合物,再快速硝化形成DADN,DADN中酰胺碱性降低,反应慢慢硝化形成SEX,SEX再以更慢的速度硝化形成HMX,其中k2>k1,k2>k3>k4。

杂环手性辅助剂不对称合成方法综述——纪念有机立体化学名家Ernest L.Eliel敎授

回顾了有机立体化学发展的历史,其间Eliel敎授主写的几本优良的立体化学教科书是适合时势和杰出的著作,特别是1962年出版的“碳化合物立体化学”影响众多的有机化学工作者。对Eliel教授发展的应用杂环手性辅助剂是不对称合成方法之一,对手性辅助剂N-苄基-4,4,7α-三甲基-trans-八氢-1,3-苯并氧氮杂环己烷中间体的制备和其应用,作了较详细的阐述。Eliel敎授杰出的科学成就和他在推广科学全球化贡献作了介绍。

高效液相色谱法分离TAT和TRAT

建立了高效液相色谱分离高能炸药奥克托今(HMX)合成反应前体1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)和1,3,5-三乙酰基-1,3,5-三氮六氢均三嗪(TRAT)的分析方法,并利用高效液相-质谱联用技术(HPLC-MS)对TAT和TRAT的色谱峰进行了结构确认。优选后的色谱分离条件为硅胶柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相:乙腈:水=75∶25(V/V),流速为1.0mL·min-1,检测波长:215nm,进样量为20μL。在上述条件下,TAT和TRAT分别在10～1000μg/ml和30～1000μg/ml范围内与响应信号呈良好的线性关系(R2=0.9999,R2=0.9996),Rs=1.5。

高效液相色谱法分离TAT和TRAT

建立了高效液相色谱分离高能炸药奥克托今（HMX）合成反应前体1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷（TAT）和1,3,5-三乙酰基-1,3,5-三氮六氢均三嗪（TRAT）的分析方法,并利用高效液相-质谱联用技术（HPLC-MS）对TAT和TRAT的色谱峰进行了结构确认。优选后的色谱分离条件为硅胶柱（4.6mm×250mm,5μm）,流动相：乙腈：水=75∶25（V/V）,流速为1.0mL·min-1,检测波长：215nm,进样量为20μL。在上述条件下,TAT和TRAT分别在10～1000μg/ml和30～1000μg/ml范围内与响应信号呈良好的线性关系（R2=0.9999,R2=0.9996）,Rs=1.5。

低温催化剂关键中间体Ts_2-tacn的检测分析

实验根据Richman-Atkins法,综合文献报道的一些方法,以二乙烯三胺为起始原料,经磺酰化保护成环后脱Ts制得Ts_2-tacn。将该化合物用热乙醇洗涤三次烘干后进行红外分析、有机质谱分析、热重分析、核磁分析,以表征其结构;同时建立了HPLC法测试该化合物纯度的分析方法,以确定转化率以便计算下一步的投料,实验对仪器条件进行优化,并确定了最佳条件,在29374 mg/L回归方程为Y=1.2613x-0.1742,相关系数为0.9998,相对标准偏差小于1%,回收率在98%106%之间,结果表明本方法简单,快速,准确。

Simeprevir的合成路线图解

Simeprevir（TMC-435,1）,化学名为（2R,3aR,10Z,11aS,12aR,14aR）-N-（环丙磺酰基）-2,3,3a,4,5,6,7,8,9,11a,12,13,14,14a-十四氢-2-[[7-甲氧基-8-甲基-2-[4-（1-甲基乙基）-2-噻唑基]-4-喹啉基]-氧基]-5-甲基-4,14-二氧代环戊并[c]环丙并[g][1,6]-二氮杂环十四烯-12a（1H）-甲酰胺,是由Medivir公司和Janssen联合开发的新一代NS3／4A蛋白酶抑制剂，2013年首次在加拿大、日本和美国上市，临床用于治疗慢性丙型肝炎。