4',5,7-三羟基二氢黄酮与人血清白蛋白相互作用的光谱学研究

应用紫外吸收光谱、荧光光谱和红外光谱等方法对人血清白蛋白(HSA)与4',5,7-三羟基二氢黄酮(naringenin,NAR)相互作用的机理进行了研究.紫外光谱显示,在生理pH下NAR分子中A环7位的酚羟基发生部分解离,7位酚羟基的解离使A环与B环上羰基形成的共轭体系的紫外吸收峰发生明显红移;药物与蛋白质的相互作用使该谱带发生了进一步的红移,说明该共轭体系参与了与蛋白质的相互作用.在药物与蛋白质浓度比(cNAR/cHSA)为0.1～10的范围内,NAR在HSA上只有一个结合位点(可能位于site I),结合常数为1.27×105L·mol^(-1)(n=5,RSD小于5%).研究了不同pH值条件下药物对蛋白质荧光猝灭的影响,发现药物分子中的没有解离的活性基团在结合过程中发挥着主导作用.在缓冲水溶液和重水溶液中分别测定了与药物作用前后蛋白质二级结构的变化.随着药物浓度的增加,NAR和HSA之间的相互作用使HSA的α-螺旋结构的含量明显降低,而β-折叠和β-转角结构的含量增加,无轨结构在药物浓度较高时也有少量的增加.结合紫外吸收光谱、荧光光谱和红外光谱结果,探讨了HSA与NAR相互作用的模式.

肺炎链球菌三磷酸甘油醛脱氢酶GAPDH与热休克蛋白DnaJ的相互作用

目的验证肺炎链球菌(Streptococcus pneumoniae,S.pn)糖酵解关键酶三磷酸甘油醛脱氢酶(glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase,GAPDH)和热休克蛋白Dna J的相互作用。方法 PCR扩增S.pn D39 GAPDH蛋白编码基因gap全长,将其克隆至p ET-28a(+),重组质粒经PCR、双酶切及测序鉴定正确后转化大肠杆菌BL21(DE3),IPTG诱导GAPDH-6His的表达,经Ni-NTA亲和层析柱纯化后,用SDS-PAGE鉴定其纯度。重组GAPDH蛋白经腹部皮下免疫昆明小鼠获得多克隆抗体。Western blot鉴定GAPDH的保守性。采用大肠杆菌双杂交系统、直接结合实验、生物膜层干涉技术(Bio-layer Interferometry,BLI)验证GAPDH和Dna J的相互作用。结果获得了纯度达90%的GAPDH重组蛋白,并获得了效价达107的抗GAPDH多克隆抗体,Western blot检测显示在7株不同血清型S.pn的全菌裂解液和培养上清中均存在和抗GAPDH抗体反应的特异性条带。大肠杆菌双杂交系统显示GAPDH和Dna J共转化菌株能够在3-AT平板及双选择培养平板上生长,提示二者在细菌胞内有相互作用。直接结合实验和BLI显示随着加入GAPDH蛋白浓度的增加,二者的结合量也增加,提示GAPDH和Dna J的结合具有浓度依赖性。BLI实验也显示GAPDH和Dna J的亲和常数为1.12×10-7mol/L。结论糖酵解关键酶GAPDH在肺炎链球菌中保守表达,且为分泌性蛋白;该蛋白和热休克蛋白Dna J在细胞内存在相互作用,且为直接相互作用。

β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯与阴离子相互作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函B3LYP方法对β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯主体分子及其与阴离子(F-,Cl-,CH3COO-,H2PO4-)形成的复合物进行研究.结果表明,β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯可与阴离子以分子间氢键相互作用形成复合物,并且其与阴离子结合能力大小的顺序为F->CH3COO->H2PO4->Cl-,与实验结果基本一致;通过与杯[4]吡咯对比可见,强吸电子取代基的引入增强了主体分子对阴离子的结合能力.从几何构型、振动光谱、NBO分析及前线轨道等方面来阐述β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯与不同阴离子氢键相互作用的本质以及吸电子取代基的引入对杯[4]吡咯与F-和Cl-之间主-客体相互作用的影响.

三链DNA碱基配对的相互作用

本文按照经验的多原子分子间相互作用势研究了在三碱基体(triplet)中,两两碱基间的共平面相互作用。 我们以22个三碱基体的结构为理论模型,分别计算了Watson—Crick氢键碱基配对,Hoogsteen氢键碱基配对和其它形式(包括失配碱基对)的氢键碱基配对的总能量,通过对计算结果的分析,得到了与实验结果一致的结论,这一工作对于进一步从理论上探索多种形式的氢键相互作用的生物学意义将是有益的。

壳聚糖和N-羟基苯并三氮唑相互作用的NMR研究

运用液体1H谱、固体高分辨13C谱以及脉冲梯度场测量自扩散系数等核磁共振技术,研究了壳聚糖(CS)和N-羟基苯并三氮唑(HOBt)的相互作用.结果表明,CS重复单元中2位碳上的-NH2和HOBt唑环上的-OH之间存在较强的氢键作用,HOBt的存在可以促进CS在水溶液中的溶解,使得在水溶液中对CS进行化学改性成为可能.通过测量CS与HOBt混合溶液中HOBt的自扩散系数,计算出复合物结合与解离的平衡常数K.

复合物C_2H_6·(H_2O)_2中分子间相互作用的理论研究

在B3LYP/6-311++G**水平上得到C2H6.(H2O)2复合物势能面上四种稳定构型。在相同基组下经MP2电子相关能和基组叠加误差(BSSE)进行单点能量校正,求得单体间相互作用能的大小。结果发现:四种稳定构型都通过CH…O氢键而形成,相应σ(CH)键都出现了较小的收缩,导致伸缩振动发生蓝移,在最稳定的复合物Comp lex2和Comp lex3中,H2O(A)分子的一个H原子与C2H6的两个H原子相对距离较短,并且具有最大的总相互作用能和两个单体AC分子间相互作用能,这说明三个氢原子间存在着较强的相互作用,并对分子的稳定性起着重要作用.

一种吡喃并噻吩并嘧啶酮衍生物与牛血清白蛋白的相互作用研究

采用荧光光谱法,研究了不同温度下、pH值为7.4时,3-对氯苯基-2-(四氢吡咯-1-基)-5,6,8-三氢吡喃并[3′,4′:4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3 H)-酮(PPTP)与牛血清白蛋白的相互作用;计算了不同温度下二者的结合常数和结合位点数;并用同步荧光技术讨论了PPTP衍生物对牛血清白蛋白构象的影响。结果表明,PPTP主要以静态猝灭方式使牛血清白蛋白荧光强度显著降低,PPTP与牛血清白蛋白之间的作用力主要为疏水作用力。

1-氢-1,2,3-三氮唑-4,5-二甲酸构筑的六核钴配合物:合成、晶体结构和磁性(英文)

以1-氢-1,2,3-三氮唑-4,5-二甲酸为配体合成了1个六核钴配合物,[Co6(TDA)4(H2O)14]·5H2O(1)(H3TDA=1H-1,2,3-triazole-4,5-dicarboxylic acid)。对其进行了红外光谱、元素分析、热重分析、X-射线单晶和粉末衍射表征。晶体结构分析表明该配合物属于正交晶系,P21212空间群,晶胞参数:a=1.647 30(2)nm,b=1.653 30(2)nm,c=0.726 90(10)nm,Flack参数为0.00(13)。配合物中6个钴离子通过4个1-氢-1,2,3-三氮唑-4,5-二甲酸桥联成1个六核钴单元,六核钴单元之间进一步通过氢键连成三维超分子结构。磁性测试表明钴离子之间存在反铁磁相互作用。

小分子集团间相互作用的理论研究

本文用MNDO能量梯度优选了甲烷、乙烷、硝基甲烷、乙腈等具有甲基式三氢集团的分子及具有突出氧负集团的甲醛和丙酮分子,用原子——原子势方法计算了它们之间的相互作用能。结果表明,带正电荷的三氢集团与甲醛、丙酮形成的超分子最稳定,这和金松寿的假设基本相符。

D,L-1,2,2-三甲基环戊烷-1,3-二胺硝酸镍配合物的合成、结构及其和手性D-(+)-1,2,2-三甲基环戊烷-1,3-二胺氯化镍配合物的对比分析(英文)

complex[Ni(La) 2 ](NO 3 )2 (1)with bidentate racemic1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-diamine lig-and has been synthesized and characterized by IR,EA,ES-MS,and its X-ray diffracti on study reveals that the nickel (Ⅱ)abstract: center is tetra-coordinated by one D-and one L-diamine ligands,and a thre e-dimensional hydrogen-bond-sustained network is formed in the solid state by means of the eight-membered N-H...O hydrogen bond cy-cle.This compound also su pplies a good comparison to the chiral complex[Ni(L b )2 ]Cl 2 ·2H 2 O(2)(L b =D-(+)abstract:-1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-diamine)abstract:.CCDC:218122.

热分析法研究AlH_3与固体推进剂组分的相容性

用DSC研究了三氢化铝（AlH3）与固体推进剂常用黏合剂、增塑剂、固化剂和固体填料的相容性。结果表明,根据DSC曲线的结果和评价相容性的标准,AlH3与硝化棉（NC）、硝化甘油（NG）、硝化甘油-1,2,4-丁三醇三硝酸酯混合物（NG-BTTN）、二缩三乙二醇二硝酸酯（TEGDN）、丁基硝氧乙基硝胺（BuNENA）和双2,2-二硝基丙醇缩甲醛-缩乙醛（BDNPA-F）的二元混合物分解反应峰温比各单独化合物的分解反应峰温降低5.5-15.8℃,显示AlH3与上述组分的相容性较差。AlH3与常用黏合剂聚叠氮缩水甘油醚（GAP）、3,3-二叠氮甲基氧丁环-四氢呋喃共聚醚（PBT）、聚乙二醇（PEG）和聚环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚（PET）、固化剂异佛二酮二异氰酸酯（IPDI）、六次甲基二异氰酸酯水合物（N-100）和甲苯二异氰酸酯（TDI）、固体填料铝粉（Al）、奥克托金（HMX）、高氯酸铵（AP）和二硝酰胺铵（ADN）均相容。

C-H···O氢键驱动的1,2,3-三氮唑折叠体：评估分子间C-H···X^-(X=Cl,Br,I)和C-H···N氢键的稳定性

1,2,3-三氮唑芳香寡聚体可以通过分子内三中心C—H···O氢键诱导形成折叠或螺旋二级结构.通过~1H NMR实验研究这类人工二级结构在氯仿和二氯甲烷中进一步形成分子间C—H···Cl^-和C—H···N氢键的倾向性,发现分子内的两类C—H···O氢键可以通过进一步形成C—H···Cl^-氢键而被弱化.在过量Cl^-存在时,三氮唑N-1侧的六元环C—H···O氢键被显著破坏,由此形成分子间C—H···Cl^-氢键,从而诱导骨架形成另一类更加扩展的折叠构象.过量的Br^-和I^-也可以形成类似的分子间氢键.对其中一个八聚体研究揭示,1,2,3-三氮唑螺旋体的内侧2,3-位N原子还可以与三炔和二炔衍生物的炔基C—H形成分子间弱的C—H···N氢键,三氮唑折叠结构通过诱导N原子形成环形定位促进这一分子间弱氢键产生协同效应.

[He_3H]^+分子基态势能面的从头计算研究(英文)

使用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ从头计算方法,对犤He3H犦+分子的一些特殊构型的电子基态势能进行扫描,并以此为基础对三体相互作用势在惰性气体质子簇中的影响进行了讨论.结果表明即使在这样一个简单的体系中三体相互作用的影响都是不能忽略的.另一方面,在犤He3H犦+分子稳定构型附近仅将势能展开至三体相互作用项便可提供较精确的相互作用信息,但在强排斥区域更高阶作用的影响变得越来越突出.本文同时讨论了犤He4H犦+的稳态结构.犤He3H犦+与犤He4H犦+的稳态结构表明,犤HenH犦+簇中存在着一个犤He2H犦+核.