聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能

以聚氯乙烯为原料,通过胺化反应制得聚氯乙烯三乙撑四胺,然后用较简单方法得到聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd),利用XPS,TG,DTA和TEM等手段对其进行了表征.热分析表明PVC-TETA-Pd在室温至250℃范围内有很好的热稳定性;TEM分析证实钯在PVC-TETA-Pd中分布比较均匀,钯颗粒呈球形,粒径在2～3nm.PVC-TETA-Pd不需在惰性气体氛围中就能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck芳基化反应,并且在较低的温度(40℃)或较少的催化剂用量(0.02%)下,对Heck反应仍有较好的催化性能.PVC-TETA-Pd便于回收,且有很好的重复使用性能,对于碘苯与丙烯酸的反应,重复使用十二次,肉桂酸的产率仍达到80.1%.

微波辅助的聚氯乙烯-三乙撑四胺负载钯配合物对Suzuki反应的催化性能

探讨了在微波作用下,聚氯乙烯-三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd)对四苯硼钠与卤代苯的Suzuki反应的催化性能.实验发现:在微波功率为200W时,在Na2CO3,NaF,KF,NaHCO3等多种碱的存在下,以DMF的水溶液(V∶V=5∶3)为溶剂,在无惰性气体保护下,PVC-TETA-Pd催化四苯硼钠与碘代苯在20min内即可定量反应,与常规加热方式相比,节省了大量时间;同时也证明了四苯硼钠的四个苯基均可参与Suzuki偶联反应;该催化剂回收再利用3次后,仍具有较高的催化活性.

三乙撑四胺环氧聚合物的研究

本文较为详尽地讨论了三乙撑四胺环氧聚合物的聚合反应历程，分析了含羟基．化合物在聚合过程中的影响，指出了ＴＥＴＡ－Ｅ＿（４４）聚合物的最低ＭＥＴ值，与脂肪族胺类比较，具有毒性小，活化期长，使用方便等特点。

三乙撑四胺的制备

为了改进非循环和循环的二和多乙撑多胺的工业生产工艺,我们曾开发三乙撑四胺的生产方法。三乙撑四胺是环氧树脂有价值的硬化剂,是多种基本有机合成产品的原料,并在许多经济领域和工业中得到广泛应用,其需要量逐年增加。已有的由二氯乙烷和氨制备三乙撑四胺的方法没有前途,因为在大多数情况下,除有价值的产物外,生成大量低和高沸点产物。专利发明人为了提高三乙撑四胺产率,向二氯乙炕和氨的原料混合物中加入0.05～0.5摩尔二乙烯三胺。

鱼肉中氯霉素检测用抗体包被金磁纳米微粒修饰安培免疫传感器

研制了基于氯霉素抗体包被Fe3O4/Au金磁纳米微粒(GMP)和三乙撑四胺铜(Ⅱ)(CuL)共固定修饰平面热解石墨电极的安培免疫传感器(PRG|CuL/anti CAP-GMP),用于测定鱼肉中CAP含量。该免疫传感器是利用外加磁场,将antiCAP-GMP吸引到CuL修饰的PRG电极(PRG|CuL)表面制备而成。CuL对H2O2还原具有良好的电催化能力,当该传感器在含CAP样品液中温育后,CAP与电极表面的anti CAP的免疫结合物导致CuL对H2O2的催化还原电流(I)降低,电流下降值(△I)和CAP浓度成正比,可用于CAP定量测定。在25℃的pH=6.5磷酸盐缓冲液(PBS)中温育30 min,该传感器对CAP的检测线性范围为0.6～110 ng/mL,检出下限为0.092 ng/mL(3σ法)。应用于鱼肉中CAP检测并与传统的液相色谱法(HPLC)比较,结果一致,其添加回收率在97%～104%之间。该免疫传感器集分离、富集为一体,电极表面可更新,检测灵敏快速,对于水产品中痕量氯霉素分析提供了一种新颖的方法。

含吡啶环氮(王)冠的合成

本文报道了新的含吡啶环的氮（王）冠的合成。以活泼双功能团化合物2,6-二（溴四基）-吡啶和N-对甲苯磺酰基取代的多乙撑基多胺（二乙撑三胺,三乙撑四胺）二钠盐直接缩合成环,得到含吡啶环的氮（王）冠化合物:3,6,9-三对甲苯磺酰基-3,6,9,15-四氮双环[9.3.1]十五环-1（15）,11,13-三烯（A）和3,6,9,12-四对甲苯磺酰基-3,6,9,12,18-五氮双环[12.3.1]十八环-1（18）,14,16-三烯（B）。（A）和（B）经用30%的HBr-CH3COOH溶液处理,得到3,6,9,15-四氮双环[9.3.1]十五环-1（15）,11,13-三烯（C）和3,6,9,12,18-五氮双环[12.3.1]十八环-1（18）,14,16-三烯（D）。以上化合物均经元素分析、IR和1H NMR.等鉴定。这种直接缩合的方法,具有反应条件温和、设备简单、操作简便等优点。

一种新型的含氮冠醚化合物的合成

本文采用活泼双功能基化合物1,2-双(ω-氯代-多氧杂烷基)-苯〔1,2-双(5-氯-3-氧杂-1-戊氧基)-苯;1,2-双(8-氯-3,6-二氧杂-1-辛氧基)-苯和1,2-双(11-氯-3,6,9-三氧杂-1-10一烷基)-苯〕和N-对甲苯磺酰基取代的多乙撑多胺(二乙撑三胺和三乙撑四胺)二钠盐在无水二甲基甲酰胺中回流反应7—8小时,得到六个新的含氮冠醚化合物(Ⅰ—Ⅵ),收率46—75%。

在复杂镍铜矿石处理时用螯合剂分离矿物

研究了在有或没有SMBS存在时 ,三种螯合剂 (DETA、TATE和柠檬酸 )对脱除磁黄铁矿的去活化作用。实际上 ,对含有单斜磁黄铁矿的矿样进行过这方面的研究工作。本工作是用最近发现的VoiseyBay矿床镍铜硫化矿获得的结果 ,该矿石中的磁黄铁矿是六面体形的晶体。分批浮选试验结果表明 ,单用DETA和TETA对磁黄铁矿的抑制作用比较弱 ,但是 ,它们与二氧化硫或SMBS联合使用可大大增强对磁黄铁矿的抑制作用。均观察到组合抑制剂对产自加拿大和非洲的两种磁黄铁矿的抑制作用。试验结果表明 ,新型具有协同效应的抑制剂在处理镍铜硫化矿石的工业中具有重要意义。这种协同作用至少包括两个方面 :利用SO2 /SMBS多种性质 ,螯合能活化磁黄铁的金属离子 ;控制磁黄铁矿的氧化还原电位和改变磁黄铁矿的表面性质。还发现了在有或没有SMBS存在时 ,柠檬酸对镍铜精矿的分离指标的提高改善不多。在对VoiseyBay矿石处理时 ,黄铜矿与镍黄铁矿的分离效率较高。此时的浮选化学是以联合使用石灰和氰化物为基础的。由此可知 。