三乙膦酸铝的纯化与离子色谱分析

采用二级水三次水洗抽滤的方法对三乙膦酸铝原药进行纯化。对制备的纯品采用碘量法、离子色谱法测定，质量分数均大于99．0％，能够满足离子色谱分析对标样的要求。同时采用AS 14、AS 9离子色谱柱明确了常见阴离子、淋洗液浓度对三乙膦酸铝分离的影响，最后采用Na2CO3溶液为淋洗液，AS 9离子色谱柱，电导检测器建立了三乙膦酸铝的离子色谱定量方法，并对该方法进行了评价。结果表明，常量分析方法的准确度（添加回收率99．6％～101．0％）和精密度（RSD 0．31％）均较好。

超高效液相色谱-串联质谱法测定甘蓝中三乙膦酸铝的残留

建立了一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测甘蓝中三乙膦酸铝残留的方法。通过测定甘蓝样品中乙基磷酸和亚磷酸的含量,对三乙膦酸铝进行定量。采用电喷雾负离子(ESI–)电离,多反应监测模式(MRM)定性分析,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明:三乙膦酸铝在不同配比的乙腈-水溶液中均可解离为乙基磷酸和亚磷酸,且二者的质量比均为40:60;三乙膦酸铝的检出限(LOD)为1.3μg/kg;在10~500μg/L范围内,乙基磷酸和亚磷酸的线性相关系数均大于0.999;在0.01、0.1和0.5 mg/kg 3个添加水平下,甘蓝中三乙膦酸铝的平均回收率在82%~107%之间,相对标准偏差(RSD)在6.7%~9.2%(n=5)之间。该方法简单、快速,灵敏度及准确度高,可满足甘蓝中三乙膦酸铝残留的检测要求。

离子对反相高效液相色谱-蒸发光散射检测法测定三乙膦酸铝的含量

建立了以正丁胺为离子对试剂的反相高效液相色谱分析三乙膦酸铝含量的方法。采用Symmetry ShieldRP18色谱柱分离,以甲醇-0.5%正丁胺水溶液(冰乙酸调节pH5.0)(体积比为8∶92)为流动相,流速为0.8mL/min,蒸发光散射检测器(ELSD)检测。在上述条件下,三乙膦酸铝与其主要杂质亚磷酸盐、硫酸盐可以获得分离。在100～1 200mg/L范围内,进样质量与峰面积的双对数值呈良好的线性关系。100mg/L和1 000mg/L两种质量浓度添加水平的回收率分别为100.58%和99.53%,其相对标准偏差(RSD)分别为0.62%和0.49%。该方法简便快捷,为三乙膦酸铝的定量分析提供了更加有效可靠的方法。

气相色谱法测定苹果中三乙膦酸铝残留

建立了三乙膦酸铝在苹果上的残留分析方法。采用1%硫酸溶液超声波提取,用三甲基硅重氮甲烷在恒温下进行衍生化,气相色谱法(FPD检测器)进行测定,方法最低检测限为1.17mg/kg,回收率在71.3%～119.9%之间,变异系数4.7%～6.9%。

负载钛-三乙基铝体系催化异戊二烯聚合

以负载钵（TiCl4／MgCl2）为主催化剂、三乙基铝为助催化剂催化异戊二烯聚合，研究了n（Ti）／n（Ip）、n（Al）／n（Ti）及温度等对单体转化率和催化效率的影响。采用FTIR和^1H—NMR对聚合产物的微观结构进行测试表征，DSC测定聚合产物的熔点和结晶度。结果表明，所得聚合产物为反式-1，4-结构摩尔分数达98％的异戊橡胶；聚合体系的单体转化率随n（Ti）／n（Ip）的增大而升高，催化效率则先升高后降低；随n（Al）／n（Ti）和聚合温度的增大，催化效率和单体转化率均先升高后降低，最佳n（Al）／n（Ti）值为110～120，最佳聚合温度为20-25℃。

三乙膦酸铝及其与代森锰锌混剂的顶空气相色谱分析方法

三乙膦酸铝(Phosethyl-Al)是一种防治果蔬作物疫病和霜霉病的内吸性杀菌剂。它与代森锰锌混合后具有增效作用。关于混剂中三乙膦酸铝的分析方法,仅见消化-比色定磷法的报道。本文参考乙醇顶空气相色谱分析方法,对三乙膦酸铝及其混剂(ND-901)中三乙膦酸铝的顶空气相色谱法进行了系统研究。本方法在国内外尚未见报道。

施用三乙膦酸铝后铝在黄瓜及叶片上的残留分析与评价

建立了湿法消解．石墨炉原子吸收光谱法测定黄瓜及其叶片上铝的背景含量及其施用三乙膦酸铝后铝的最终残留量。方法线性范围为10～400μg/L，r=0．9916，检出限为62．4职。黄瓜中铝的添加回收率为92．1％～98．7％，RSD为4．8％～5．1％；黄瓜叶片中铝的添加回收率为89．0％～100．1％，RSD为14％～18％，方法的准确度和精密度均符合痕量分析要求。结果表明，施用三乙膦酸铝后黄瓜上铝的残留量低于参照的限量标准（〈100mg/kg）；黄瓜叶片上的铝积累较明显，与施药剂量和施药次数有一定的相关性。

钛酸酯、负载钛/三乙基铝体系引发异戊二烯聚合

以钛酸酯（Ti（OR）4）／三乙基铝（AlEt3）组成的单钛催化体系和钛酸酯、负载钛／（AlEt3）组成的复合钛催化体系引发异戊二烯（Ip）聚合。对比了钛酸正丁酯、钛酸正戊酯和钛酸正辛酯3种钛酸酯催化剂在不同聚合条件（钛酸酯用量、A1剂用量和反应温度）下引发Ip聚合时单体转化率的变化；研究了在复合钛催化体系下钛酸正丁酯用量和Al剂用量对单体转化率和催化剂效率的影响；并用FTIR、1HNMR和DSC对聚合产物进行了结构表征。结果表明：钛酸酯催化体系单独引发Ip聚合时，采用钛酸正丁酯催化体系的单体转化率较高，且钛酸酯的种类对聚合产物结构的影响不大，主要是3，4-结构；复合钛催化体系引发Ip聚合时，随着钛酸正丁酯／Ip（摩尔比）的提高单体转化率逐渐增加，而催化剂效率先增加后降低，较适宜的钛酸正丁酯／Ip为1．2×10^-3～1．6×10^-3。随着Al／钛酸正丁酯的增加单体转化率和催化剂效率均是先增加后降低，较适宜的Al／钛酸正丁酯为9～10。复合催化体系合成的聚异戊二烯结构主要是反式1，4结构和3，4-结构。

三乙膦酸铝原药全分析

对三乙膦酸铝原药进行了全分析。试验获得的三乙膦酸铝的紫外光谱图、红外光谱图、核磁共振波谱图、质谱图进一步表征了三乙膦酸铝的化学结构。采用离子色谱法,测定的国产三乙膦酸铝原药中除主成分和水分外,大于0.1%的杂质有亚磷酸根离子、硫酸根离子、铵根离子。其含量分别为4.2%～8.3%、2.7%～3.7%和1.2%～1.3%。

代森锰锌或福美双与三乙膦酸铝混合可湿性粉剂中三乙膦酸铝的测定

代森锰锌与三乙膦酸铝、福美双与三乙膦酸铝混合可湿性粉剂中代森锰锌、福美双的分析可用黄原酸盐法测定,三乙瞵酸铝不干扰测定。但三乙膦酸铝含量如用国标法测定,另二种有效成分干扰。本文所介绍的消化-比色定磷法未见国内外文献报道,方法简便,重现性好,标准偏差为0.22～0.17,准确度与国标法测定单剂一致。

三乙基铝及添加物的空气混合物爆炸微观机理研究

采用直接抛撒法和多种谱仪技术研究了三乙基铝的爆炸特性及微观机理。光谱研究表明,当三乙基铝与正己烷的体积比增加至1∶2 以后C2 辐射明显增强。过多增加正己烷含量导致混合物贫氧,因而造成燃料的浪费。实验观察到,每次实验后在激波管端盖及离端盖0.8m 范围内的激波管内壁上均匀覆盖着一层白色粉末。还利用OMA谱仪及单色谱仪确定了Al 原子的存在。研究发现,随着正己烷含量的增加,CH 出现时间相比Al 原子出现越来越早。这表明正己烷的反应总是早于三乙基铝的反应,并且随着正己烷含量的增加,正己烷的作用越来越明显。这个结果也是和三乙基铝与正己烷的混合方式相符的。由于三乙基铝总是被正己烷包裹着。

苹果和土壤中三乙膦酸铝含量的气相色谱分析

[目的]研究三乙膦酸铝农药在苹果及土壤中的残留量,以促进安全生产.[方法]样品采用硫酸溶液提取,三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液进行衍生,通过气相色谱-火焰光度检测器测定,面积外标法定量检测.[结果]方法检出限为9.5×10-3 mg/kg,回收率为79.8％ ～ 117.1％,相对标准偏差为7.0％ ～ 12.3％.[结论]该方法简便、快速、准确度高、精密度好.

乙代混剂中三乙膦酸铝对代森锰锌稳定性的影响

本文采用黄原酸盐法，测定了热贮前后乙代混剂中代森锰锌含量的变化；同时还测定了乙代混剂水溶液中代森锰锌的相对分解率，并探讨了温度（２０℃、３０℃）和放置时间（１ｈ、６ｈ、１２ｈ）对其稳定性的影响。试验结果表明，代森锰锌单剂热稳定性较差。相对分解率达１４．３％，与其它样品相比差异显著，代森锰锌在水中和０．１０％三乙膦酸铝水溶液中的相对分解率（２０℃、１２ｈ）分别为３１．５％和１８．５％。合理配比混剂中的三乙膦酸铝是代森锰锌的稳定剂。

异辛酸铬/三乙基铝/烷基吡咯/四氯乙烷配位方式的研究

采用FTIR方法研究乙烯三聚制备 1 己烯催化剂的配位方式。结果表明 ,在该催化剂体系 (异辛酸铬 /三乙基铝 /烷基吡咯 /四氯乙烷 )中存在几种不同结构的配位化合物 。

柱前衍生气相色谱测定土壤和糙米中的三乙磷酸铝残留

建立了土壤和糙米中三乙磷酸铝残留量的检测方法。采用柱前衍生技术，甲酯化后气相色谱-火焰光度检测器（GC—FPD磷模式）测定土壤和糙米中的三乙磷酸铝残留量。在三乙磷酸铝添加水平为0．01、0．1、1．0mg／kg浓度时，土壤中的回收率为72．6％～98．3％，变异系数为3．88％～8．35％；在三乙磷酸铝添加水平为0．05、0.1、1．0mg／kg浓度时，糙米中的回收率为82．1％～97．6％，变异系数为4．79％～6．52％。三乙磷酸铝在土壤中的最小检出量为0．01ng，最低检测浓度为0．01mg／kg；三乙磷酸铝在糙米中的最小检出量为0．05ng，最低检测浓度为0．05mg/kg.该方法简单、灵敏度高、操作性强、重现性好，可满足农药残留试验准则（NY788—2004）的要求。

三乙膦酸铝在烟叶及土壤中的降解规律研究

烟叶及土壤中残留的农药三乙膦酸铝,经碱解生成乙醇气体,以叔丁醇做内标,顶空进样,气相色谱(FID)测定乙醇含量,据三乙膦酸铝对乙醇的转化率,推知三乙膦酸铝残留量。结果表明,三乙膦酸铝在烟叶和土壤中平均添加回收率超过84.0%,相对标准偏差小于8.50%,方法最低检出浓度鲜烟叶和土壤中0.01mg/kg,干烟叶中0.05mg/kg;在烟叶中消解速率较快,半衰期2.44～3.14d,在土壤中消解速率相对较慢,半衰期6.20～8.98d;最后一次施药后21d,三乙膦酸铝最终残留量在烟叶中低于0.68mg/kg,在土壤中低于0.31mg/kg。方法灵敏度和添加回收率符合农药残留分析要求。

用分子轨道法研究三乙基铝的结构与性质

采用从头算ＨＯＮＤＯ８．１程序分别选用ＳＴＯ－３Ｇ、６－３１Ｇ、６－２１Ｇ在ＨＦ水平上计算了三乙基铝的电子结构。

三乙基铝快速反应光谱研究

对高温激波管中三乙基铝的快速反应进行了高分辨和低分辨光谱研究，结果表明：其光谱由线性、带状和连续谱组成，范围从３５０ｎｍ到７３０ｎｍ，观测到了ＡｌＯ、ＣＨ、Ｃ２、ＣＯ等反应产物的发射谱带。

《高含量三乙膦酸铝原药生产新技术》通过浙江省工业新产品鉴定

2010年12月31日，金华市经济委员会受浙江省经济和信息化委员会的委托，在杭州组织召开了由浙江嘉华化工有限公司承担的《高含量三乙膦酸铝原药生产新技术》省级工业新产品开发项目鉴定会。鉴定委员会认真听取了试制工作总结，技术工作总结等报告，审阅了产品检测、科技查新、用户意见、专利申请受理通知书等资料，经讨论，认为该产品的开发是成功的，一致同意通过鉴定。