乙烯-丙烯-丁烯三元共聚聚丙烯研究进展

乙烯-丙烯-丁烯三元共聚聚丙烯(简称三元共聚聚丙烯)具有较低的起始热封温度和良好的透明性,通常被用作包装薄膜材料,产品附加值高,但它的生产难度大,技术壁垒高。综述了三元共聚聚丙烯的合成、结构与性能方面的研究进展,介绍了三元共聚的催化剂和聚合工艺,讨论三元共聚聚丙烯的组成和链结构对最终产品性能以及它的起始热封温度和可溶物含量这些关键性能参数的影响,并对三元共聚聚丙烯的研究和开发方向进行了展望。

三元共聚聚丙烯流延膜工艺的确认和优化

探讨了流延工艺参数对三元共聚聚丙烯产品TF1007雾度的影响,采用正交试验对流延参数进行了分析,确认和优化了降低雾度的流延参数。试验确定了降低三元共聚聚丙烯雾度的最优流延条件为:熔体温度240℃,螺杆转速为20 rpm/min,冷却风量为40%,已在生产中应用,效果良好。

三元共聚聚丙烯TF1007的工业化开发

以乙烯、丙烯、1-丁烯为原料,采用美国Ineos公司的Innovene气相聚丙烯工艺技术制备了三元共聚聚丙烯TF1007。介绍了TF1007的试生产过程,并将其与国内外同类聚丙烯进行了对比剖析。结果表明:TF1007中乙烯质量分数3.0%,1-丁烯质量分数7.4%,熔体流动速率7.1 g/10 min,弯曲模量724 MPa,简支梁缺口冲击强度7.1k J/m2,熔点132℃,起始热封温度小于113℃,热合强度11.5 N/15 mm,产品结构、主要性能与市场主流产品相当,各项指标均能满足客户使用要求,并得到用户认可。

乙丙丁三元共聚聚丙烯产品的研究进展

综述了乙丙丁三元共聚聚丙烯生产工艺技术,分析了产品性能及应用情况,概括了有效表征三元共聚聚丙烯性能的方法,对乙丙丁三元共聚聚丙烯工艺技术的发展及市场前景进行了展望。

乙丙丁三元共聚聚丙烯中共聚单体含量的测定

研究了乙丙丁三元共聚聚丙烯中乙烯和丁烯含量的测定方法。采用核磁法联合确定了代用标准物质中丁烯含量的标准值为6.4%、2.7%、4.9%、5.9%、3.7%、2.4%,乙烯含量标准值相对应为:0.5%、1.3%、2.4%、2.1%、2.1%、4.0%,建立了共聚单体丁烯含量计算公式,y_丁=329.1x-0.009(式中,x均表示变量,即公式中y随x的变化而变化),相关系数r为0.999;乙烯含量计算公式,y_乙=145.5x-0.034,相关系数r为0.999。采用本方法对现有市售产品进行了测定,丁烯和乙烯含量测定结果相对标准偏差分别为3.7%和5.0%。

乙丙丁三元共聚聚丙烯乙烯含量标准物质研制样品的评价

对新加坡TPC公司生产的乙丙丁三元共聚聚丙烯FS5612,依据Basell公司提供的检测方法进行了乙烯含量均匀性检验。方差统计结果表明:乙丙丁三元共聚聚丙烯FS5612的乙烯含量均匀性检验的统计量F值为0.87,小于临界值2.31,说明乙烯含量均匀。样品经过1年的稳定性考察,t统计值小于t_(0.05)(n-1)临界值4.30,说明该样品乙烯含量1年内没有明显变化,样品稳定,满足乙烯含量标准物质研制的要求。

乙丙丁三元共聚聚丙烯丁烯含量标准物质研制样品的评价

对新加坡TPC公司生产的乙丙丁三元共聚聚丙烯FS5612,依据Basell公司提供的检测方法进行了丁烯含量均匀性检验。方差统计结果表明:乙丙丁三元共聚聚丙烯FS5612的丁烯含量均匀性检验的统计量F值为1.72,小于临界值2.31,说明丁烯含量均匀。样品经过1年的稳定性考察,t统计值小于tα(n-1)临界值4.30,说明该样品丁烯含量1年内没有明显变化,样品稳定,满足丁烯含量标准物质研制的要求。

乙丙丁三元共聚聚丙烯中丁烯含量标准物质定值不确定度的评定

以乙丙丁三元共聚聚丙烯为丁烯含量标准物质定值样品,对丁烯含量测量不确定度的来源进行了分析和评定。结果表明,影响乙丙丁三元共聚聚丙烯丁烯含量标准物质不确定度的因素主要有样品均匀性、样品稳定性和各实验室定值结果的重复性。经过评定,乙丙丁三元共聚聚丙烯丁烯含量标准物质测定的不确定度为0.10,标称值为4.82±0.10。

国内外三元共聚聚丙烯流延热封膜性能分析

对国内外5种三元共聚聚丙烯流延热封专用料的基本性能、起始热封温度、^(13)C-NMR、红外、相对分子质量及其分布、结晶性能、二甲苯可溶物含量进行了对比分析。结果表明:5种样品的熔融指数均在(7±1)g/10min,且力学性能、维卡软化温度、热变形温度相当;进口样品的M_(w)高,M_(w)/M_(n)相对窄;进口样品1和国产样品4的二甲苯可溶物含量比其他试样低,二甲苯可溶物含量越高,样品中无规组分或小分子物质较多;5种样品的熔点均明显低于140℃,熔程较宽;样品1具有低的熔点,并且熔程更宽,表明其晶片厚度分布更大,材料具有足够的熔点和强度;进口样品在720cm^(-1)处存在吸收峰,说明两种样品中存在长乙烯链段,其他样品无此峰。SSA分级后,5个样品都出现一系列相互分开的熔融峰,说明其结晶序列长度的分布较宽。结晶序列长度存在一定分布,样品1、样品3与其他样品比较,明显多出了150℃和160℃的熔融峰,多出的熔融峰对应较长的可结晶链段长度形成的厚晶片。

三元无规共聚透明聚丙烯的开发与结构分析

以乙烯、丙烯、1-丁烯为原料,采用中国石化第二代环管聚丙烯工艺技术生产三元共聚透明聚丙烯。三元产品生产难度大,过程中部分核心设备达到极限工况,通过反应器易堵塞,汽蒸罐温度过高,大闪线温度提升困难等。通过对三元透明聚丙烯红外光谱和热力学性能的测定,探讨了共聚单体乙烯和丁烯含量对无规共聚聚丙烯力学性能、光学性能和熔融结晶行为的影响。实验结果表明:随着乙烯和1-丁烯含量的增加,三元共聚聚丙烯的分子结构结晶度下降,产品具有优异的透明性,力学性能和光泽度,可实现进口高端透明专用料的替代。

三元无规共聚聚丙烯的结晶行为及其对热封性能的影响

借助差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)、X射线衍射(XRD)等表征手段,分析了流延聚丙烯薄膜(CPP)热封层专用三元无规共聚聚丙烯的结晶行为。结果表明,三元共聚物的熔点低,结晶度低;对比不同的三元产品,进口产品新加坡TPCFL7632熔限宽,低熔点组分更多,同时具有少量的高熔点组分。连续自成核退火实验也表明FL7632具有较宽的等规度分布。三元PP中,α晶与γ晶共存,且较均聚PP,α晶体结构的内部分子排列较为松散,晶格存在膨胀现象。从结晶动力学结果来看,三元产品的生长维数(Avrami指数(n))n小于3,表明晶体的空间生长存在一定受限行为(表明晶体在三维空间的生长受到了一定的限制)。同时,FL7632结晶速度最快,这与其存在高熔点组分易成核有关。POM结果表明,FL7632的晶体形态为长条形晶体,这是由于其生成了大量的γ晶体,γ晶体的产生与FL7632分子链的无规度更高,等规链段长度短有关。FL7632独特的结晶行为与结晶形貌赋予了该产品优异的热封性能与力学性能。

红外光谱法快速测定聚丙烯三元共聚物中C2与C4含量

通过比较专利商系数法与标准曲线法建标的模型,选用标准曲线法拟合,消除专利商系数法测定中不同设备带来的系统误差,使标样结果更接近真实值,同时讨论了影响测定结果的其他因素。

聚丙烯装置三元共聚产品生产可行性分析及展望

通过对聚丙烯三元共聚产品、市场现状分析及国内聚丙烯装置三元共聚产品生产现状介绍引出对抚顺石化公司乙烯化工厂聚丙烯装置三元共聚产品生产可行性分析,并提出抚顺聚丙烯装置三元共聚生产改造方案及目前项目进展情况。

三元无规共聚聚丙烯EPB08F流变行为研究

采用毛细管流变仪和熔体拉伸流变仪对EPB08F和市售两个同类产品FL7632和C5608的流变特性进行比较研究。结果表明,由于分子链破坏程度不同,EPB08F与市售两个产品流变性能略有差异,三者均具有良好的流变性能。在一定的温度范围内,粘度随着温度升高而降低,流动性能增加,继续增加温度,效果不明显。随着拉伸应变速率增加,EPB08F及市售同类产品拉伸粘度先上升后下降。相对分子量FL7632>EPB08F>C5608,分子量分布FL7632>EPB08F>C5608。

煤基石脑油裂解乙烯/丙烯/丁烯共聚三元聚丙烯生产工艺的研究

分析了国内工业化批量生产三元共聚聚丙烯企业少的原因,以煤基石脑油裂解乙烯/丙烯/丁烯为原料,将煤基石脑油裂解装置、聚丙烯装置、聚乙烯装置进行耦合,在原有Novolen生产共聚聚丙烯的工艺装置上自主进行工艺技术设计,使其具备生产三元共聚聚丙烯的条件,并详细介绍了其生产工艺。经估算,与直接引进整套生产三元共聚聚丙烯的装置相比,可节省设备投资成本1800万元;与生产通用拉丝聚丙烯相比,生产1 t三元共聚聚丙烯可增加效益1000元~1500元。

沉淀聚合制备GMA型聚丙烯酸酯

采用沉淀聚合法以乙二醇单甲醚与去离子水为分散介质,在没有使用稳定剂的情况下,成功地合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）-甲基丙烯酸甲酯（MMA）-丙烯酸丁酯（BA）三元共聚聚丙烯酸酯（简称GMA型聚丙烯酸酯）。用质量分析法测试了单体转化率,利用扫描电子显微镜、红外光谱仪与核磁共振氢谱仪和凝胶渗透色谱仪研究了GMA型聚丙烯酸酯粒子的形貌及分布,表征了树脂的结构,在107.0℃条件下,树脂的数均分子量和相对分子质量分布指数分别为5 895和1.61。通过调整m（MMA）：m（BA）,可以调控GMA型聚丙烯酸酯的玻璃化转变温度在50.0-70.0℃。树脂的环氧值0.17-0.20 mol/g。该树脂适用于粉末涂料中。

透明热封聚丙烯中乙烯含量标准物质定值不确定度的评定

以乙丙丁三元共聚聚丙烯为乙烯含量标准物质定值样品,对乙烯含量测量不确定度的来源进行了分析和评定。结果表明,影响乙丙丁三元共聚聚丙烯乙烯含量标准物质不确定度的因素主要有样品均匀性、样品稳定性和各实验室定值结果的重复性。经过评定,乙丙丁三元共聚聚丙烯乙烯含量标准物质测定的不确定度为0.06,标称值为2.62±0.06。

三层共挤热收缩包装膜的加工技术

一、前言 三层共挤热收缩包装薄膜是以PE和PP为主要原料经共挤吹塑工艺加工生产的一种新型环保无毒型热收缩包装材料.二十世纪九十年代初起源于意大利,目前在欧美等发达国家已得到广泛应用.主要应用于饮料、方便食品、日化用品、音像制品、书刊、医药、电子元器件等其它生活用品的外包装,特别适合于超市商品的包装和货架存放.该产品的主要特点是:1.透明度高、光泽性好,可清晰展示产品外观,提高感观意识,体现高档次.2.收缩率大,最高可达75%,柔韧性好,可对任何外形的商品进行包装,而且经过特殊工艺处理的三层共挤薄膜的收缩力可控,满足不同商品包装对收缩力的要求.3.焊封性能好、强度高,适合手动、半自动和高速全自动包装.4.耐寒性好,可在-50℃保持柔韧性而不发生脆裂,适合被包装物在寒冷环境下储存和运输.5.环保无毒,符合美国FDA及USDA标准,可包装食品.