含有机硅三元嵌段共聚物的研究 Ⅰ.含有机硅三元嵌段共聚物的合成

利用硅胺基与羟基缩合生成硅醚的不可逆反应,合成以聚砜或聚芳砜为硬段,聚对羟基苯乙烯或酚醛等低聚物为半硬段,硅氧烷为软段组成的三元嵌段共聚物。详细讨论了反应物种类、溶剂、浓度、反应温度和时间等对三元嵌段共聚反应的影响,确定了不同硬段和半硬段的反应活性次序,总结出较佳的合成工艺,制得了高分子量的三元嵌段共聚合物。根据反应过程中的特性粘度及,IR谱图的变化对三元共聚反应历程作了初步探讨。

三元嵌段硅油的合成及其在羊绒针织物柔软整理上的应用

以端氨基聚醚和端环氧基聚醚硅油为反应原料、异丙醇为溶剂,在80℃下反应7～8 h合成三元共聚硅油,测定了其理化性能,并对羊绒针织物进行浸渍柔软整理,以织物手感和增深黄变效果为评判标准,对整理剂的用量、浸渍时间和浸渍温度进行了优化。结果表明:端氨基聚醚与端环氧基聚醚硅油质量比为1∶10.5时所合成的三元共聚硅油具有良好的物理化学稳定性,且经其处理后的羊绒织物手感最好。并得出最佳整理工艺为整理剂用量2%(owf),浸渍时间40 min,浸渍温度50℃,浴比1∶20。

亲水改性三元嵌段共聚有机硅柔软剂的合成

传统氨基硅油柔软剂存在亲水性差、易"泛黄"及乳液稳定性差等问题,而目前市场上的亲水硅油柔软剂存在手感僵硬及耐洗性差的问题。为了解决上述问题,开发了一种新型结构的有机硅柔软剂。先采用D4和环氧封端剂为原料,合成端环氧硅油;再将端环氧硅油与氨基聚醚反应,制备三元嵌段共聚有机硅;最后用亲水改性剂2,3-环氧丙基三甲基氯化铵对三元嵌段共聚有机硅进行改性,制备出具有优异亲水性和抗黄变性的嵌段共聚有机硅。

亲水软滑型三元嵌段硅油GH-15的合成与应用性能

GH-1000制备端环氧硅油的条件为100~110℃反应2~3 h,升温到135~140℃保温1 h后,制得相对分子质量为15 000的端环氧硅油,再与聚醚胺和改性剂反应生成亲水软滑型三元嵌段硅油GH-15。手感达5级,与市售柔软剂相比高0.5级以上,亲水性好、配伍性强、稳定性好。

高亲水软滑型三元嵌段硅油EGH-1200的合成及应用

以八甲基环四硅氧烷（D4）、环氧双封头剂GH-1000和四甲基氢氧化铵为原料，在105℃反应3h；升温至140℃保温1h，制得端环氧基硅油；再与聚醚胺和改性剂在80—85％反应10h生成高亲水软滑型三元嵌段硅油EGH-1200。经EGH-1200处理后的织物手感达5级，亲水性小于1s。与市售柔软剂相比手感高半级以上，亲水性好，配伍性强，稳定性好。

新型三元嵌段共聚硅油合成及其织物整理性能研究

以八甲基环四硅氧烷和含氢双封头为原料,首先制备双端含氢硅油,接着在以异丙醇为溶剂的条件下,双端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚、氯铂酸反应制备双端环氧硅油。最后,双端环氧硅油与聚醚二胺反应,制备三元嵌段共聚硅油。研究了不同合成工艺条件下制备的三元嵌段共聚硅油整理织物性能的差别,从而确定最佳合成工艺。研究结果表明,在130℃条件下,双端环氧硅油与ED-900聚醚二胺质量比为12,加入ET-200后继续反应1.5 h时,制得的三元嵌段共聚硅油具有最好的织物整理效果,整理后的织物表现出优越的手感、亲水性和抗酚黄变性。

羊绒织物三元嵌段共聚硅油整理剂的制备与性能研究

以相对分子质量为6 000 g/mol的双端环氧硅油与聚醚二胺ED900为原料,异丙醇为溶剂,在82℃下先反应9 h,加入ET-200后继续反应3 h,制备得到三元嵌段共聚硅油,并将其配制成相应的乳液。测试乳液的理化性能,并将其用于羊绒织物的后整理。整理后的织物具有良好的亲水性和舒适手感,与市售硅油整理后的织物无二。还研究了三元嵌段共聚硅油乳液整理织物的最佳条件:乳液固含量为15%,整理温度为45℃,整理后的织物表现出最佳的性能。

丙烯酸系三元嵌段共聚物的合成与表征

利用基团转移聚合（ＧＴＰ）技术，在室温厂使用单官能团引发剂，通过对单体加科顺序与时机的控制．合成了一系列不同组成比、不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯－聚丙烯酸正了酯（或乙酯）－聚丙烯腈嵌段共聚物用ＦＴ—ＩＲ，１Ｈ—ＮＭＲ，ＧＰＣ等方法对共聚物进行表征，还探讨了共聚过程活性中心的转移机理．

新型三元共聚嵌段硅油的合成及应用

以相对分子质量为7 000的端环氧硅油、数均分子质量为900的聚醚二胺及聚合度为12的环氧聚醚为原料,异丙醇为溶剂,以适当比例进行三元共聚,得到综合性能优良的改性三元共聚嵌段硅油,并制得相应的乳液,应用于棉织物柔软整理。结果表明,经自制的改性三元嵌段硅油整理的棉织物,其抗黄变性能及亲水性能均较好。

新型三元共聚嵌段硅油的合成及应用研究

以分子量为7 000的端环氧硅油、分子量为900的聚醚二胺及聚合度为12的环氧聚醚为原料,异丙醇为溶剂,以适当比例进行三元共聚得到综合性能优良的改性三元嵌段硅油,并制得相应的乳液。将制得的改性三元嵌段硅油应用于棉织物柔软整理并与柔软剂OFX-7700整理织物性能进行对比。结果表明:经改性三元嵌段硅油整理的织物,其抗黄变性能及亲水性能均好于经OFX-7700整理的织物。

PPO-PDMS-PHS_n三元多嵌段共聚物的形态结构和性能

利用DMA,TEM和SAXS对以聚苯醚(PPO)为硬段、聚对羟基苯乙烯(PHS)为半硬段和聚二甲基硅氧烷(PDMS)为软段的三元多嵌段共聚物(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n的形态结构和性能进行了研究.结果表明,(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n以三种嵌段相容相为连续相,PPO与PHS的相容相和PDMS相为两种分散相,其tanδ随温度变化曲线在-100℃至200℃一直是一很高的平台,并具有优异的力学性能,较好地解决了含有机硅类嵌段共聚物强度低的弱点,同时又保留了嵌段共聚物微相分离的特性.

三元共聚嵌段硅油的结构及应用性能

分析了三元共聚嵌段硅油的结构模型和三元共聚硅油不同的结构链段具有的性能,介绍了三元共聚嵌段硅油的合成方法,提出了三元共聚硅油的改性思路,包括调整Si—O链节的长度,选择合适的活性聚醚及聚醚胺,接枝改性和阳离子改性,以适应不同的用途。

聚醚胺(HMA ED900)在三元共聚嵌段硅油中的应用

本文以聚醚胺和端环氧基聚醚硅油为原料,在溶剂异丙醇存在条件下,聚合生成了三元共聚嵌段硅油乳液。考察了助剂HMA ED900和国外同类样品制备的乳液在不同温度下,其耐热稳定性、耐电解质稳定性和耐碱稳定性的性能差异,并对其在不同织物上的应用效果进行了评定。

聚醚型有机硅聚氨酯柔软剂的合成与应用

采用氨基聚醚有机硅油对聚氨酯进行改性,研制出一种新型有机硅柔软剂;优化了其合成工艺,并与市售柔软剂进行对比。结果表明,合成的聚醚型有机硅聚氨酯较佳相对分子质量为10 000,其各项性能均能达到并优于市售柔软剂。经其整理后的织物手感、柔软性、抗皱性和白度明显提高,亲水性略有下降。

羊绒针织物抗起毛起球剂的合成及应用

采用聚四氢呋喃（PTMG）作为聚氨酯预聚体软段原料,1,4-二羟基丙酸（BDO）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）作为硬段原料,二羟甲基丙酸（DMPA）作为亲水性扩链剂合成聚氨酯预聚体,利用-NH2与-NCO的反应性接入三元嵌段硅油,制备有机硅共聚水性聚氨酯羊绒针织物抗起毛起球剂.以织物抗起毛起球性能及手感为评判标准,对DMPA用量、R值[n（-NCO）/n（-OH）]以及硅油用量进行了优化.结果表明：DMPA用量为3.5%（对单体总质量）,R值=1.4,硅油用量为20%（对单体总质量）时,所合成的整理剂具有良好的离心稳定性,且经其处理的羊绒织物抗起毛起球性能及手感较好,与未经整理剂处理的织物相比约提高1~2级.

有机硅改性水性聚氨酯乳液的表征及应用

采用聚碳酸亚丙酯二元醇（PPC）作为聚氨酯预聚体软段原料，1，4-二羟摹丙酸（BDO）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）作为硬段原料，以2,2-双羟甲基丙酸（DMPA）作为亲水性扩链剂合成聚氨酯预聚体。利用-NH2与-CNO的反应性，于水性聚氨酯预聚体上接入自制三元嵌段硅油，水乳化，制备了聚氨酯和有机硅的共聚物乳液。将整理剂应用于羊绒针织物上，测定整理织物的抗起毛起球性能及手感，并对整理剂进行了红外光谱（FTIR）表征，通过扫描电镜（SEM）呈现了整理剂在羊绒纤维表面的包裹效果，结果表明：在水性聚氨酯大分子中成功接入了有机硅链段，合成了预期的分子结构。自制有机硅聚氨酯共聚物整理剂相对于传统单纯树脂整理或者硅油整理，抗起毛起球效果提高了1-2级，手感也有所改善。

新型羊绒针织物抗起毛起球剂的合成及应用

采用聚碳酸亚丙酯二元醇（PPC）、聚四氢呋喃（PTMG）、聚酯二元醇作为聚氨酯预聚体软段原料,1,4-二羟基丙酸（BDO）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）作为硬段原料,以2,2-双羟甲基丙酸（DMPA）作为亲水性扩链剂合成聚氨酯预聚体,利用-NH2与-CNO的反应性接入三元嵌段硅油,制备出3种不同有机硅共聚水性聚氨酯羊绒针织物抗起毛起球剂,讨论了DMPA用量对整理剂性能的影响.并对3种不同聚氨酯软段合成的整理剂进行比较分析,结果表明：自制有机硅聚氨酯共聚物整理剂相对于传统单纯树脂整理或者硅油整理抗起毛起球效果提高了1～2级,并且在手感方面较传统整理剂有所改善,其中聚碳酸亚丙酯二元醇所代表的抗起毛起球剂性能基本介于聚醚和聚酯二元醇之间.

一种梳型接枝共聚物的合成

以苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺等为主要原料,采用溶液聚合先制备马来酸酐-苯乙烯嵌段-丙烯酰胺聚合物,再将腰果酚接枝到分子链上,制备三嵌段的梳型聚合物。从分析聚合的可行性入手,分别从不同的物料配比、不同的反应条件等因素对聚合物性能的影响进行探究,得出最佳反应配比:m(共聚物)∶m(腰果酚)=3∶1;最佳反应温度:120℃;最佳反应时间:4 h。聚合物的红外光谱分析(IU)表明腰果酚成功接枝到主链上。

SIS-g-BMA热降解动力学研究

采用热重分析法和差示热重分析法研究苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(SIS)与甲基丙烯酸丁酯(BMA)的接枝共聚物(SIS-g-BMA)在氮气和氧气气氛中的热降解性能。结果表明,SIS-g-BMA在氮气气氛中第1步热降解温度范围为398～739K,质量损失率为93.7%,最大热降解速率温度为658.2K,第2步热降解温度范围为739～945K,质量损失率为6.3%,平均活化能为176.1kJ·mol-1;在氧气气氛中第1步热降解温度范围为459～719K,质量损失率为76.8%,第2步热降解温度范围为719～776K,质量损失率为23.2%,最大热降解速率温度为735.0K,平均活化能为51.75kJ·mol-1。

乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸离聚体的合成、表征及性能

以乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸三元嵌段聚合物为基体合成了它的钠、锌盐离聚体。通过FT IR谱图以及DSC、TGA曲线证明了钠、锌离子与甲基丙烯酸发生了反应,玻璃化温度、熔点有提高;同时经过力学性能测试表明合成的离聚体在力学性能方面有改进。硬脂酸锌是离聚体的有效增塑、增强剂,离聚体的拉伸强度随着硬脂酸锌用量的增加而增加,其最大用量为30%。