St-MMA-AA三元无皂共聚胶乳性质的研究I.胶粒形态、大小及分布

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为主单体 ,丙烯酸 (AA)为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合。用TEM和 QEL S观测了胶粒结构形态、大小及分布。探讨了功能单体 AA浓度、引发剂 APS含量、体系 p H值、聚合温度及 St/ MMA配比对胶粒形态、大小的影响。结果表明 ,St- MMA- AA三元无皂共聚胶粒呈核 -壳结构。随[AA]增大 ,粒径减小 ,分散系数增大 ;随 [APS]增大 ,粒径出现最大值 ,分散系数增大 ;随 p H值调节剂 Na HCO3浓度增大及 MMA比例增大 ,粒径变化复杂 ,且分散系数也相应变化 ;随聚合温度提高 ,粒径增大 ,分散系数增大。

St-MMA-AA三元无皂共聚胶乳性质的研究Ⅱ.胶乳中-COOH分布

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为主单体 ,丙烯酸 (AA)为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合。用电导滴定法测定了羧基在胶乳中的分布 ,讨论了功能单体 AA浓度、引发剂 APS含量、体系p H值、聚合温度及 St/ MMA比例对胶乳中 - COOH分布的影响。结果表明 ,随 AA浓度增大 ,表面羧基百分比减小、而包埋百分比增大、胶粒表面羧基密度增大。引发剂 APS浓度、MMA比例及聚合温度的提高 ,不利于羧基分布在乳胶粒表面 ,胶粒表面羧基密度减小。体系 p H值增大 ,有利于羧基位于胶粒表面 。

苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元无皂乳液共聚

对苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元无皂乳液聚合体系进行了研究,考察了聚合体系中丙烯酸用量、中和度和过硫酸钾引发剂用量等因素对乳液稳定性、单体转化率、乳胶粒径及其分布的影响,并对乳胶粒子的成核机理进行了探讨。实验结果表明,聚合体系中丙烯酸钠起反应型乳化剂的作用,在丙烯酸用量为单体总质量的10%、体系pH为5.6时,可制得稳定的乳液;在中和度一定的条件下,单体转化率随丙烯酸和过硫酸钾用量的增加而增大;体系以均相成核方式为主,乳胶粒子的分散系数小于1.03。

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯醛三元无皂乳液共聚合动力学研究

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为主单体 ,丙烯醛 (AL)为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合 .考察了功能单体浓度、引发剂过硫酸铵ATP浓度及聚合温度对其动力学行为的影响 ,用Gamma积分函数拟合了转化率 -时间关系曲线 ,获得了聚合过程的重要特征参数如 :平均成核速率 (Nv) ,聚合最大速率(Mv)和平稳期平均聚合速率 (Av)及成核结束和聚合进入完成期对应的转化率 .同时对聚合速率与以上各聚合参数的关系数据进行了非线性拟合 ,得到了聚合速率与以上各单个聚合参数的关系式及综合关系式 .结果表明 :聚合速率随功能单体浓度、ATP浓度及聚合温度增大而增大 ,但增大幅度逐渐减小 ;聚合过程中ATP起决定作用 .

P(PVE-CTFE-SUA)三元无皂乳液的制备及性能研究

通过无皂乳液聚合制得聚(乙烯基正丙基醚-三氟氯乙烯-十一烯酸钠)[P(PVE-CTFE-SUA)]三元无皂乳液,考察了SUA用量对乳液稳定性、乳胶粒的粒径及接触角的影响,分析了PVE和CTFE的比例与聚合物结构及性能的关系,同时测试了乳胶粒的形貌。结果表明:无皂乳液聚合可以制得稳定性好、粒径分布均匀的含氟乳液,SUA对乳液的稳定性和表面性能影响较大;PVE和CTFE的比例影响聚合物的结构和性能,在一定条件下聚合物为交替共聚物。

St/MMA/(mono-BM)三元无皂乳液共聚动力学

在PVA助溶稳定剂的作用下,通过间歇法无皂种子乳液聚合制备了St/MMA/(mono-BM)三元共聚物。研究了单体总浓度[M],引发剂浓度[I],PVA浓度[P],聚合温度对St/MAA/(mono-BM)无皂种子乳液聚合动力学的影响。实验表明:Rp∝[M]2.38,-M w∝[M]0.62;Rp∝[I]0.883,-M w∝[I]-0.71。采用粒度测定仪,凝胶色谱和示差扫描量热法表征了共聚物乳液。粒度分析显示乳液总平均粒径为55 nm;DSC谱图显示三元共聚物只有单个Tg,聚合体系不存在微相分离区;GPC谱表明共聚物分子质量分布仅为1.28,接近单分散体系。

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯醛三元无皂共聚胶乳性质的研究

以苯乙烯 ( St)和甲基丙烯酸甲酯 ( MMA )为主单体 ,以丙烯醛 ( AL )为功能单体进行三元无皂乳液共聚合制备了具有反应活性的胶乳。用透射电子显微镜 ( TEM)观察了胶粒形态、大小 ,且考察了功能单体、引发剂过硫酸铵 ( APS)及交联剂二乙烯基苯 ( DVB)的浓度对胶粒形态、大小及分布的影响。同时 ,用电导滴定法测定了胶粒表面醛基的含量且探讨了功能单体的浓度及加料方法对胶粒表面醛基含量的影响。结果表明 :随AL浓度增大 ,胶粒直径 ( Dw)及其分散系数 ( Dp)增大且胶粒表面 -CHO含量增大而其百分比下降 ;随 APS及DVB浓度增大 ,Dw 减小而 Dp 增大。 AL在聚合后期加入有利于 -CHO分布在胶粒表面 ,而 AL分两批加入能进一步提高

无皂阳离子乳液共聚合研究

苯乙烯、丙烯酸丁酯在无乳化剂条件下，加入少量的阳离子单体Ｎ，Ｎ－二甲基，Ｎ－丁基，Ｎ－甲基丙烯酰氧乙基溴化铵，在引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐作用下，合成了一系列粒子分散均一、表面干净的阳离子乳液。深入考察了引发剂浓度、共聚单体浓度、离子强度及ｐＨ值对粒径、粒子数目、粒子表面性质的影响，结果表明，可以通过以上各因素来控制胶乳粒子的粒径、粒子数目，而粒子表面电荷密度是由共聚单体浓度、引发剂浓度、离子强度等因素决定。所合成的胶乳耐电解质、耐有机溶剂的性能很好。

单体极性对甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸钠无皂乳液共聚合的影响

研究了少量甲基丙烯酸钠（ＮａＭＡ）存在下单体极性对甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）无皂乳液共聚合的影响．单体极性降低，使粒径减小、聚合速率提高、乳液表面张力和粘度降低、粒子表面电荷密度增大、聚合物分子量提高．ＭＭＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物只呈现一个玻璃化温度Ｔｇ，ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现两个Ｔｇ，ＭＭＡ／ＢＡ比为２∶１～１∶２的ＭＭＡ／ＢＡ／ＮａＭＡ无皂乳液聚合物呈现四个Ｔｇ，这是由于粒子外面相对富含ＯＳＯ－３和ＣＯＯ－基聚合物的亚层溶解了较多的水，使ＢＡ向粒子中心扩散，ＭＭＡ向外扩散，造成组成差异和相分离而引起的．

MMA/BA/双官能团单体无皂共聚乳液的稳定性

用马来酸酐和（聚）乙二醇合成了一系列双官能团共单体，将其用于ＭＭＡ／ＢＡ无皂乳液共聚合．研究了共单体的空间效应、用量、加料方式对其无皂乳液稳定性的影响．用适当的共单体和半连续加料方式，可得到较稳定的乳液，粒径分布接近单分散．凝聚物的生成机理主要是失稳凝聚和架桥凝聚．

MMA/BA/AA/HEMA无皂乳液共聚物的结构与性能

采用分步控温结合种子聚合乳液法制备了固含量较高 ( 4 5% )、稳定性较好 (常温储存期在 8个月以上 )的 MMA/BA/AA/HEMA的无皂乳液。通过对乳液粒径、拉伸力学性能和粘结性能及其影响因素的研究 ,揭示了聚合物结构与性能之间的内在联系 :引发剂浓度、软硬单体配比。

离子型共聚单体参与下的全氟丙烯酸酯无皂乳液共聚

研究了在带磺酸盐离子基团的可共聚单体2- 丙烯酰胺基- 2- 甲基丙磺酸钠(AMPSNa)参与下的全氟 烷基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯(FA/MMA/n- BA)无皂乳液聚合的共聚动力学及其乳胶粒的成 核机理,聚合反应的表观活化能Ea为84.99kJ/mol。考察了乳胶粒粒径大小及其分布、粒子数密度、乳液的离 心稳定性、耐电解质稳定性、乳胶膜的耐水性及对水的接触角等。结果表明,可共聚单体AMPSNa的加入可获 得平均粒径在130～160nm的乳胶粒,粒径分布较窄,粒子数密度较低,避免了常规乳化剂的影响,提高了乳 胶膜的耐水性和对水的抗浸润力。

机械活化玉米淀粉-丙烯酰胺-丙烯酸三元反相乳液接枝共聚反应

以机械活化淀粉为基材,丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)为单体,采用反相乳液法合成了接枝共聚物;考察了各因素对接枝共聚反应的影响。实验结果表明,在实验考察范围内的适宜反应条件为引发剂浓度7.30mmo/L、丙烯酸中和度80%、m(AM):m(AA)=0.67、V(油):V(水)=1.2:1、反应温度50℃、m(单体):m(淀粉)=1.6:1;在该反应条件下单体转化率为95.30%,接枝率为61.87%、接枝效率为78.49%。对比原淀粉在类似的条件下,单体转化率为90.70%,接枝率和接枝效率分别为55.70%和68.36%。机械活化显著地提高了玉米淀粉在反相乳液中的接枝共聚反应活性。

淀粉反相乳液法三元接枝共聚改性研究与表征

以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)为接枝单体,采用反相乳液聚合技术对木薯淀粉进行接枝共聚改性,生成淀粉-丙烯酰胺-丙烯酸三元接枝共聚物(St-g-AM/AA)。考察反应温度和时间、引发剂和单体浓度、单体配比等因素对淀粉三元接枝共聚反应过程的影响规律,并通过红外光谱等表征共聚物结构。实验结果显示:引发剂浓度、单体浓度和单体比、反应温度和时间等因素对三元接枝共聚改性反应影响显著;红外光谱和电镜扫描表征证明接枝共聚反应发生在淀粉颗粒表面,经三元接枝共聚反应淀粉已被AM和AA成功改性。

VAC与DMC共聚合制备正离子型无皂乳液

以偶氮二异丁基脒酸盐（AIBA）为引发剂,用乙酸乙烯酯（VAC）与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）单体进行无皂乳液聚合,制备了正离子型无皂乳液。结果表明,增加DMC单体的质量分数和采用连续加料方式能够提高乳液的总固物质量分数和稳定性,同时连续加料聚合可以得到均匀、粒径较小的粒子。

VAC与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵无皂乳液共聚合动力学研究

研究了醋酸乙烯酯 (VAC)与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (DMC)无皂乳液共聚合动力学 ,考察了引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐 (AIBI)浓度、单体浓度、温度等因素对聚合反应速率的影响 ,得到单体总浓度和引发剂浓度影响反应速率的动力学方程为 :Rp=k1 [M]0 6 3[AIBA]1 0 ;各单体浓度影响反应速率的动力学方程为 :Rp=k2 [VAC]0 1 6 [DMC]0 89.聚合表观活化能为 4 4 0 1kJ·mol- 1 ,初步探讨了聚合反应机理 .

苯乙烯与甲基丙烯酸及丙烯酸无皂乳液共聚过程研究

研究了油溶性单体苯乙烯分别与水溶性功能单体 (甲基丙烯酸 ,丙烯酸 )的共聚过程。通过透射电镜以及红外测试等对聚合过程进行了跟踪研究。结果表明 。

MMA/BA/NaMA无皂乳液共聚合乳液稳定性的影响因素

研究了ＭＭ Ａ／ＢＡ／ＮａＭＡ 无皂乳液的聚合稳定性和乳液稳定性．粒子表面电荷随单体中ＢＡ 含量提高而增加．单体亲水性、ＮａＭＡ 和ＫＰＳ浓度、温度、水油比、离子强度及搅拌速度等对聚合过程稳定性的影响均较为显著；而对乳液稳定性影响较为显著的因素有单体亲水性、ＮａＭＡ

有机硅丙烯酸酯聚氨酯三元共聚乳液的研究

采用丙烯酸树脂 (PA或PAr)、有机硅对水性聚氨酯进行改性 ,合成了一种有机硅丙烯酯聚氨酯聚合物。探讨了各种合成条件 ,如反应温度、NCO/OH值、引发剂浓度、-COOH用量。

MMA-BA-DMAEMA三元共聚物胶乳的电解质稳定性

采用间歇及半连续乳液聚合方式，合成得到了甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸二氨基乙酯三元共聚物胶乳，系统研究了乳化剂类型、复合配比及用量、聚合温度、聚合方式和官能团单体含量对共聚物乳液耐电解质稳定性的影响。试验结果表明，随着乳化剂体系中非离子成分增加，官能团单体含量增多和聚合温度降低，胶乳的耐电解质稳定性增大。半连续乳液聚合所得胶乳的电解质稳定性比间歇聚合得到的胶乳更好，而且随着乳化单体滴加速率的降低，胶乳的电解质稳定性进一步提高。乳化剂用量加大，对胶乳的电解质稳定性无明显的影响。