类氮烯HNLiF构型和异构化反应理论研究

本文在量子化学从头算水平上,用RHF/3-21G方法和梯度解析技术研究了类氮烯HNLiF势能面的主要特征,得到三种平衡几何构型和两个异构化反应过渡态构型.平衡构型的能量按三元环构型、σ构型和p构型的顺序递增.三元环构型为类氮烯的主要存在形式.文中分析了各构型特点并给出其电荷分布和前线轨道,为用类氮烯合成含氮化合物提供了理论依据.

钠卤类硅烯的结构与稳定性

本文用RHF/STO-3G解析梯度方法研究了钠卤类硅烯H_2SiNaX(X=F,C1)势能面的主要特征,得到了它们的几种平衡构型及其异构化的过渡态构型.与锂卤类硅烯相似,三元环构型和p-配合物构型是最稳定的构型;其它的两种构型—σ-配合物和经典“四面体”,也是势能面上的极值点,但能量相对较高、不稳定.文中对各构型的特点进行了分析.

类卡宾H_2CLiBr的构型及其异构化

虽然类卡宾作为一类重要的有机反应活性中间体用于有机合成的报道已为数甚多,但迄今从理论上进行探讨却仅限于少数简单的饱和及不饱和类卡宾,如H_2CLiF,Cl_3CLi,HCLiF_2,HCCLiF等.目前,有关涉及溴代类卡宾的从头算研究尚未见文献报道,对此类中间体的结构和化学反应特性了解甚微。考虑到溴代类卡宾在有机合成中更具实用性,本文选择最简单的溴代类卡宾H_2CLiBr作为研究起点,首次用从头算方法研究了其几何构型及其异构化反应,对其化学反应特性进行了评估,并与H_2CLiF作了比较。