铁（Ⅲ）─三吡啶三嗪配合物的光还原研究及应用

本文对铁（Ⅱ）－三吡啶三嗪配合物在散射光下的光还原反应进行了研究。发现在铁（Ⅱ）、铁（Ⅲ）共存时加入氟化铵可阻止上述反应，此法用于测定铁矿中铁的价态比，结果满意。

2,4,6-三吡啶基三嗪稀土配合物的红外光谱和荧光性能

首次合成了以2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为配体,以钐、铕、铽和镝为中心的稀土配合物。经元素分析、红外光谱和摩尔电导率测试表明,配合物的组成为RE(TPTZ)2.(ClO4)3(RE=Sm,Eu,Tb,Dy),稀土离子与2个TPTZ的6个氮原子和1个高氯酸根离子配位,另2个高氯酸根离子在外界未参与配位。荧光光谱的测试表明,Tb3+配合物具有较强的特征荧光发射,位于490.4nm的5D4→7F6跃迁很强,接近5D4→7F5跃迁。

对氯苯甲酸-2,4,6-三吡啶基三嗪稀土配合物的合成、表征及发光性能

以对氯苯甲酸为第一配体,2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为第二配体,分别以铕、铽和镝为中心,合成了10种稀土配合物,并进行了元素分析、稀土络合滴定、等离子光谱、紫外光谱、红外光谱和发光光谱测定。配合物的组成为:RE(p-ClBA)3(TPTZ).2H2O和RE0.5Ln0.5(p-ClBA)3(TPTZ).2H2O(RE=Eu3+,Tb3,+Dy3+;Ln=La3,+Gd3,+Y3;+p-ClBA=对氯苯甲酸根;TPTZ=2,4,6-三吡啶基三嗪),均为非电解质;对氯苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位,2,4,6-三吡啶基三嗪以主配位点上的3个氮原子与稀土离子配位;铕配合物的发光强度大于铽配合物的,镝配合物发光最弱;在上述3种发光稀土配合物中分别掺入发光惰性稀土离子镧、钆及钇后,发光强度有不同改变,掺入镧可明显增强铕、铽的发光强度,钆可敏化铕、铽和镝的发光,而钇的敏化作用较弱。表明:掺杂配合物并不完全是两种简单配合物的机械混合,而是有混配配合物生成。

2,4,6-三吡啶基三嗪-铽、钐配合物的合成、表征及荧光性能研究(英文)

分别以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和2,4,6-三吡啶基三嗪为配体,铽、钐为中心合成了两个系列共10种配合物。对所合成的配合物进行了元素分析、电导率测定、紫外光谱和红外光谱的测试,推测其组成分别为:RE(TPTZ)(NO3)3(C2H5OH)·H2O,RE(TPTZ)2(NO3)3(C2H5OH)·H2O,RE2(TPTZ)(NO3)6(C2H5OH)·2H2O,RE(TPTZ)(C7H5O3)3(C2H5OH)·2H2O和RE2(TPTZ)2(C8H4O4)(NO3)4(C2H5OH)·H2O(RE=Tb,Sm)。硝酸根、芳香酸的氧原子以及TPTZ的主配位点氮原子与稀土离子成键。对羟基苯甲酸的三重态能级及配合物的荧光测试表明,虽然对羟基苯甲酸三重态能级低于Tb3+和Sm3+离子的最低激发态能级,但该配体和具有芳香环的配体TPTZ耦合,能与Tb3+和Sm3+离子形成发光较好的稀土配合物。对苯二甲酸对铽和钐配合物的荧光增强最大,同时,稀土离子浓度高则荧光强度也高,在这两个系列配合物中未见浓度猝灭现象。

2,4,6-三吡啶基三嗪-芳香羧酸镝配合物的合成及其荧光性能

分别以2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)、对羟基苯甲酸和对苯二甲酸为配体,以Dy3+为中心合成了不同组成的5种配合物。对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定。推测配合物的组成分别为:(1)Dy(TPTZ)(NO3)3(C2H5OH).H2O;(2)Dy(TPTZ)2(NO3)3(C2H5OH).H2O;(3)Dy2(TPTZ)(NO3)6(C2H5OH).2H2O;(4)Dy(TPTZ)(C7H5O3)3(C2H5OH).2H2O;(5)Dy2(TPTZ)2-(C8H4O4)(NO3)4(C2H5OH).H2O。硝酸根的氧原子、芳香酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ以主配位点和中配位点的氮原子与稀土离子成键。配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大。荧光强度测试表明,硝酸根、不同的芳香羧酸作为阴离子配体的镝配合物的发光强度有很大差别。芳香羧酸配体对镝配合物的荧光增强最大,镝离子浓度高,荧光强度也高。配合物(2)荧光强度大于配合物(1),配合物(3)荧光强度大于配合物(2),可见配体TPTZ多或者发光离子浓度高则配合物发光强度高;配合物(4)荧光强度强于配合物(1),表明对羟基苯甲酸吸收和传递光能强于硝酸根;配合物(5)的荧光强度是5个配合物中最高的,表明对苯二甲酸三重态能级与Dy3+的最低激发态能级匹配,对光的吸收和传递也好,同时也看出发光的Dy3+离子量增加,配合物的发光强度增强。

2,4,6-三吡啶基三嗪显色分光测定水中铁含量

水体中铁含量地测定非常重要。研究了TPTZ分光光度法测定水中的铁含量。对测定波长、显色反应的pH值和金属离子的干扰进行了实验。绘制了工作曲线,测定了回收率,利用t法和F法评价了方法的准确性和精密性。利用加标法进行了自来水中铁含量的分析,直接法测定了废水中的铁含量。利用F法合t法评价了样品测定结果的准确性和精密性。结果显示显色pH=5,测定波长为598 nm,常见离子Cu^(2+),Zn^(2+),Pb^(2+),Ca^(2+),Mg^(2+),Mn^(2+)不干扰,Al3+的干扰用NH4F消除;工作曲线是y=0.452x+0.0063(R2=0.999),平均回收率为99.9%,RSD=0.40%,方法无系统误差,与邻二氮菲法无显著性差异。自来水中铁含量为0.051 mg/L,RSD=3.9%;废水中的铁含量8.66 mg/L,RSD=0.35%。

2,4,6-三(2′-吡啶基)-1,3,5-三嗪作显色剂分光光度法测定手面皮肤的铁含量

应用铁(Ⅱ)与2,4,6-三(2′-吡啶基)-1,3,5-三嗪(TPTZ)的显色反应,用分光光度法测定了手表面皮肤上沾染铁的含量。测定时,用在去离子水中浸湿的脱脂棉擦拭手皮肤上铁的印迹,将脱脂棉中的液体挤出并接盛于小烧杯中,重复操作一次。将两次擦拭所得液体移入25mL容量瓶中,加入30g·L-1抗坏血酸溶液2mL,1g·L-1 TPTZ溶液2mL及pH 4.2乙酸铵缓冲溶液3mL,加水至刻度,在室温下放置10min。测定波长为596nm,按此条件,铁(Ⅱ)的质量浓度在2.0mg·L-1以内遵守比耳定律。试验结果表明:手与铁器接触时间长,则沾染在手面的铁量多;手面的湿度越高,沾染的铁量也越多,其最大值和最小值之间相差可达12μg。

2,4,6-三(2′-吡啶基)-1,3,5-三嗪分光光度法测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的研究

研究了F-掩蔽Fe(Ⅲ ) ,2 ,4,6 三 (2′ 吡啶基 ) 1 ,3 ,5 三嗪 (TPTZ)作显色剂测定Fe(Ⅱ )和Fe(Ⅲ )的适宜条件。实验结果显示 :在 0～ 2 .0 μg mLFe(Ⅱ )范围内符合比耳定律 ,RSD≤ 2 .4% ,回收率范围 95 .6 %～ 1 0 3 .5 % ,吸光度至少稳定 1 2h ,ε593 =2 .2 7×1 0 4L·mol-1 ·cm-1 ,灵敏度是邻菲口罗啉法的 2倍。适用于同时测定水中Fe(Ⅱ )和Fe(Ⅲ )。

配合物[Mn_2Cl_2(N_3)_2(tptz)_2]·4H_2O的合成及晶体结构(tptz=2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪)

在乙腈水混合溶剂中,以tptz,NaN3和MnCl2.6H2O为原料,合成了标题配合物[Mn2Cl2(N3)2(tptz)2].4H2O(tptz=2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪),并用单晶X衍射法测定了该配合物(C36H32Cl2Mn2N18O4)的晶体结构.该配合物空间群为P1(2).晶体学参数:a=0.844 3(1)nm,b=0.957 8(2)nm,c=1.375 7(2)nm,α=106.13(0)°,β=100.78(0)°,γ=99.52(0),°V=1.021 6(2)nm3,Z=1,Dc=1.563 Mg/m3,Mr=961.58,μ=0.814 mm-1,F(000)=490,R=0.085 1,Rw=0.159 8,S=0.997.最后的差值电子密度最大值和最小值分别是444 nm-3和-421 nm-3.中心离子Mn(Ⅱ)的配位环境呈八面体构型.

金属调控的2,4,6⁃三(2⁃吡啶基)⁃1,3,5⁃三嗪基配合物的光致变色性能

在溶剂热条件下,将2,4,6‑三(2‑吡啶基)‑1,3,5‑三嗪(2‑TPT)、2,5‑呋喃二羧酸(2,5‑H_(2)FCA)分别与不同类型的金属硝酸盐(Zn、Cd和Mn)进行组装,得到了3个2‑TPT基配合物:[Zn(2‑TPT)(2,5‑FCA)](1)、[Cd(2‑TPT)(2,5‑FCA)]·1.5H_(2)O(2)和[Mn(2‑TPT)(2,5‑FCA)](3)。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、FT‑IR、UV‑Vis、差热-热重、电子顺磁共振和X射线光电子能谱对1~3的结构和光致变色性能进行了表征,并详细地探究了其光致变色机理。配合物1~3表现出明显差异的光诱导分子间电子转移和光致变色性能,主要体现在光响应速率和颜色对比度2个方面。其中,1的光致变色性能明显优于2,而3不具有光致变色行为。这种明显差异的光致变色行为,主要归因于不同类型的金属及其配位模式的差异所引起的不同晶体堆积模式和电子给体-受体间相对位置关系(界面关系),体现出了金属对于光致变色性能的调控作用。

稀土配合物RE(TPTZ)Cl_3的合成、表征及荧光性能研究

首次以2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)与Sm,Eu,Tb和Dy氯化物反应,合成四种单一稀土配合物以及Tb分别1∶1掺Gd,Y,La的三种异核配合物。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱和差热-热重测定表明,配合物的组成分别为RE(TPTZ)Cl3.3H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy)和Tb0.5Ln0.5(TPTZ)Cl3.3H2O(Ln=Gd,Y,La);TPTZ作为三齿配体与稀土离子配位,即中心环提供一个N原子,两个吡啶环分别提供一个N原子;配合物中3个水分子与稀土离子配位,1个Cl-在外界,2个在内界,为1∶1型电解质;配合物内外界可能为[RE(TPTZ)(H2O)3Cl2]Cl,稀土离子的配位数为8。配合物的荧光光谱测试表明,四种单一稀土配合物中,Tb配合物发光最强;三种1∶1掺杂异核Tb配合物荧光强度大于纯Tb配合物,表明Y3+,La3+和Gd3+都可以敏化Tb3+的发光,其中Gd3+的敏化作用最强,Y3+次之,La3+最差。

FIA-TPTZ分光光度法测定水中全铁

基于Fe（Ⅱ）与2,4,6-三（2′-吡啶基）-1,3,5-三嗪（TPTZ）的络合反应和流动注射分析技术,开发了一种快速、自动测定水中全铁的分析方法。对影响灵敏度的各因素如波长、泵速、TPTZ浓度、缓冲液pH、还原剂种类和浓度、反应盘管长度以及进样量等进行了优化。方法的RSD（n=11）为0.34%,检出限可达22.7μg/L,回收率在96.7%-107.5%之间,测定速度为60样/h。可用于自来水、池塘水、矿泉水中全铁的测定。

5种试剂显现手掌面铁器遗留印迹的比较研究

在和3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪(PDT)比较的基础上,研究红菲啰啉、邻菲啰啉、2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5三嗪、苯基-2-吡啶基酮肟和PDT 5种试剂对手掌面铁器遗留印迹的显现效果。以Lab色彩模式中的a值和b值为评价指标,考察影响显现效果的各种因素。结果表明,当手掌面和铁器接触时间达到3 min时,用1 mg/mL各溶液进行喷洒显现后,5种试剂的显出率≥60%,分辨率可达到"中等"以上水平。5种试剂显色强度大小依次是:2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5三嗪>PDT>红菲啰啉>邻菲啰啉>苯基-2-吡啶基酮肟,其中,2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5三嗪的灵敏度、显出率、分辨率最高,检测时限最长,与肤色反差大,在侦查实践中有很好的应用前景。

卤代苯甲酸-TPTZ铽配合物的合成、表征及荧光性能

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体,2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为第二配体,以铽为中心,La3+、Y3+、Gd3+为掺杂离子,合成了8种铽及其掺杂配合物,对其进行了C、H、N元素分析及稀土络合滴定、紫外光谱、红外光谱和荧光光谱测定。推测配合物的组成为:Tb(P-BrBA)3(TPTZ).2H2O和Tb(P-IBA)3-(TPTZ).2H2O;铽掺杂稀土配合物为:Tb0.5Ln0.5(P-BrBA)3(TPTZ).2H2O和Tb0.5Ln0.5(P-IBA)3(TPTZ).2H2O(P-BrBA=对溴苯甲酸,P-IBA=对碘苯甲酸,Ln3+=La3+,Y3+,Gd3+)。摩尔电导率测试结果表明所有配合物均为非电解质。红外光谱测试结果表明,卤代苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位,2,4,6-三吡啶基三嗪以主配位点上的3个氮原子与稀土离子成键。在上述铽配合物中,对溴苯甲酸配合物的荧光强度高于对碘苯甲酸配合物;掺入荧光惰性稀土离子镧、钆及钇后,发光强度均有不同程度的改变,掺入镧可明显增强铽的发光强度,钆可敏化铽的发光,而钇的敏化作用则不明显。

各金属客体对手掌面铁器遗留印迹显现的干扰研究

采用2,4,6-三(2'-吡啶基)-1,3,5-三嗪(TPTZ)试剂配方,并结合紫外分光光度法,在考察手掌面铜质、铝质、镍合金金属客体遗留印迹的显色效果的基础上,研究了各金属客体对手掌面铁器遗留印迹的显现干扰。结果发现,2,4,6-三(2'-吡啶基)-1,3,5-三嗪试剂配方显现和手掌接触20 min的印迹时,铜质客体遗留印迹能够被轻微显现,铝质、镍合金金属客体遗留印迹则无法显出,铜会干扰铁质客体遗留印迹的显现,此干扰可使用W(硫脲)∶V(水)=2%的溶液消除。

羧酸-含氮杂环稀土配合物的合成及荧光性能研究

以3-氨基吡嗪-2-羧酸(ampca)为阴离子配体、以2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)和1,10-邻菲罗啉(phen)为中性配体分别合成了两对钐和镝配合物;以对苯二甲酸(PTA)和TPTZ为配体合成了铽配合物.对5种配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱的测定,推测配合物的组成分别为Dy(TPTZ)(ampca)3·3H_2O(1)、Sm(TPTZ)(ampca)3·3H_2O(2)、Dy(phen)(ampca)3·4H_2O(3)、Sm(phen)(ampca)3·4H_2O(4)和Tb(TPTZ)(PTA)1.5·3H_2O(5).测定了配合物的荧光强度及荧光寿命,结果表明Tb配合物发光强度和寿命明显高于Sm,Dy的配合物;中性配体TPTZ和Phen可以明显增强钐和镝配合物的发光,其中Phen的增强作用更大.

氯化物TPTZ比色测定法

氯化物测定在酸碱平衡中是实验室必测指标之一。目前，中、小型医院使用最普遍的测定方法为硝酸汞滴定法，其缺点除受卤素元素及其它离子干扰外，最主要的为汞的环境污染问题。为此，国外近几年来介绍用2，4，6三(2-吡啶)-S-三嗪(TPTZ)比色法，其汞量比硝酸汞法减少一半。

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu^(3+)和Eu^(3+)掺杂Gd^(3+)、Y^(3+)为中心合成了12种配合物。对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定。推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P-BrBA)_3(TPTZ)·2H_2O;(2)Eu(P-IBA)_3(TPTZ)·2H_2O;(3)Eu_(0.5)Gd_(0.5)(P-BrBA)_3(TPTZ)·2H_2O;(4)Eu_(0.5)Gd_(0.5)(P-IBA)_3(TPTZ)·2H_2O;(5)Eu_(0.5) Y_(0.5)(P-BrBA)_3(TPTZ)·2H_2O;(6)Eu_(0.5)Y_(0.5)(P-IBA)_3(TPTZ)·2H_2O;(7)Eu(P-BrBA)_3(phen)·2C_2H_5OH;(8)Eu(P-IBA)_3(phen)·2C_2H_5OH;(9)Eu_(0.5)Gd_(0.5)(P-BrBA)_3(phen)·2C_2H_5OH;(10)Eu_(0.5)Gd_(0.5)(P-IBA)_3(phen)·2C_2H_5OH;(11)Eu_(0.5)Y_(0.5)(P-BrBA)_3(phen)·2C_2H_5OH和(12)Eu_(0.5)Y_(0.5)(P-IBA)_3(phen)·2C_2H_5OH。卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π~*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成。

手掌面铁器遗留印迹的转移与显现研究

利用2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪试剂检测作案嫌疑人手掌面上的铁器遗留印迹时,探究其转移及显现方法。以Lab色彩模式中的b值为评价指标,考察了间隔时间、接触时间、是否喷洒还原剂、还原剂喷洒部位以及不同客体对转移及显现效果的影响。