蔬菜中残留三嗪农药的检测

建立了同时检测西红柿中11种三嗪除草剂残留量的高效液相色谱．紫外检测．质谱定性法。样品经纯水．甲醇提取，C18固相萃取柱净化，然后采用高效液相／紫外／质谱检测法测定，液相外标法定量。对样品前处理和色谱条件进行了研究和优化。11种三嗪除草剂在0．02×10^-6～1．0×10^-6g／mL范围内的线性良好，相关系数为0．9987～0．9999，在0．01—0．1ug／g范围内，平均添加回收率在72．1％～101．O％，相对标准偏差为1．2％-5．1％。方法简便、快速、净化效果好。

深圳市饮用水中三嗪类农药残留的分布特征及其健康风险

目的分析深圳市饮用水中三嗪类农药分布特征,并评估其对人群的潜在健康风险。方法采用固相萃取-气相色谱质谱联用技术,定量分析深圳市饮用水中13种三嗪类农药的污染水平及其分布特征;采用美国环境保护局(US EPA)健康风险评估参数致癌风险(CR)和非致癌风险(HI)评估三嗪类农药的健康风险。结果饮用水中13种农药的浓度范围为6.9~157.0 ng/L,浓度均值为(87.2±43.3)ng/L,阿特拉津以及扑灭通为深圳饮用水中主要的三嗪类农药组分。时间分布上9月农药浓度总量(93.1 ng/L)略高于4月份浓度(81.2 ng/L),4月份饮用水中主要的农药成分是扑灭通(46.3 ng/L),9月份饮用水中阿特拉津为主要的农药成分(64.0 ng/L)。健康风险结果显示CR和HI值未超过不良反应阈值,其中致癌风险和非致癌风险值最高的是阿特拉津,均值分别为3.2×10^(-7)、4.6×10^(-4)。结论深圳市饮用水中三嗪类农药的致癌风险和非致癌风险较低。

气相色谱质谱法测定淡水养殖用水中5种三嗪类农药残留

建立了固相萃取法-气相色谱质谱法测定淡水养殖水体中扑灭津、阿特拉津、西玛津、环草津和特丁津残留的检测方法。5种三嗪类农药在4.00~160μg·L^(-1)浓度范围内线性相关系数均大于0.998,检出限为0.024~0.040μg·L^(-1),低、中、高3种不同浓度加标回收率为87.4%~104.7%。本方法操作简便,灵敏度高,测试准确,可用于淡水养殖用水中三嗪类农药残留的检测分析。

双模板分子印迹材料固相萃取-高效液相色谱法联用测定果蔬中三嗪类农药

采用灭蝇胺和三聚氰胺为双模板分子,制备对多种三嗪类农药高效吸附的新型分子印迹聚合物材料,并评价其对果蔬中三嗪类杀虫剂残留的吸附性能。经过优化其制备工艺,当灭蝇胺分子和三聚氰胺分子物质的量之比为3∶2时,其吸附量最大。对该聚合物结构进行表征与吸附性能评价,结果表明其最大吸附量分别为2.85 mg/g和5.46 mg/g,结合常数分别为26.688 mg/L和80.775 mg/L,并且其吸附能力在100 min后基本达平衡状态,且呈现比非印迹聚合物更高的吸附量。联用双模版分子印迹聚合物固相萃取-高效液相色谱法以分析黄瓜、苹果和玉米中阿特拉津、扑草净、莠灭净、西草净等三嗪类农药,在加标质量浓度为0.1~0.5μg/mL时,该方法检出限为0.01~0.03 ng/mL,平均回收率为83.2%~102.3%(n=3),相对标准偏差为2.3%~6.8%,适于含有痕量三嗪类农药果蔬样品的检测。

高效液相色谱-质谱法测定谷物中11种三嗪类农药残留

建立了高效液相色谱-紫外检测-质谱定性法,用于谷物中11种三嗪除草剂(西玛津、阿特拉津、扑灭通、特丁通、莠灭净、扑灭津、特丁津、扑草净、扑莠净、草达津、杀草净)残留量的同时测定。样品经丙酮提取,SCX固相萃取柱净化,用高效液相色谱-紫外检测-质谱法测定,液相外标法定量。对样品前处理和色谱分离条件进行了研究和优化。11种三嗪类除草剂在0.02×10-6～1.0×10-6g.mL-1范围内线性良好,相关系数为0.998 7～0.999 9,在0.02～1.0μg.g-1质量浓度范围内,平均加标回收率在61.6%～111.0%,相对标准偏差为2.4%～6.1%。方法简便、快速,净化效果较好,可同时满足进、出口谷物中多种除草剂残留量的检验要求。

固相萃取-气相色谱质谱法测定水中6种三唑类农药

采用固相萃取技术萃取富集水中三唑醇、三唑酮、腈菌唑、戊唑醇、氟环唑和苯醚甲环唑残留,并采用气相色谱质谱法进行分析。结果表明,在5.00~500μg·L^(-1)浓度范围内6种三唑类农药线性关系良好,方法的检出限为0.14~0.42μg·L^(-1),加标回收率在87.5%~104.5%之间,测定值的RSD值(n=6)为1.99%~3.45%。本方法操作简便,定性定量准确,检出限低,可用于水中三唑类农药残留的检测。

磁性石墨烯固相萃取-毛细管电泳联用测定水样中三嗪类农药残留

以磁性石墨烯（G/Fe_3O_4）为固相萃取吸附剂,考察其对三嗪类农药的萃取富集性能,并结合毛细管电泳技术,建立了环境水样中三嗪类农药的分析方法。在最佳萃取条件下,即样品溶液pH=7.0,20.0 mg G/Fe_3O_4作为吸附剂,0.5 mL丙酮为洗脱液,萃取时间20 min,磁性石墨烯对三嗪类农药具有较好的富集作用。4种三嗪类农药的峰面积和浓度在5-500μg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.9909,检出限（S/N=3）低于3.12μg/L。日内和日间相对标准偏差（n=5）分别在2.7%~12.7%和7.7%~14.0%之间。将本方法用于河水和自来水水样分析,平均加标回收率在70.4%~117.3%之间,相对标准偏差（n=3）小于11.5%。

月桂酸毛细管胶束电动色谱-质谱测定农田水中的三嗪类农药

基于月桂酸可以直接进入电喷雾电离源，且对三嗪类农药在电喷雾电离源的电离强度没有明显的影响，建立了以月桂酸为表面活性剂的毛细管胶束电动色谱-电喷雾质谱联用（MEKC—ESIMS）同时测定8种三嗪类农药的新方法。在以40mmol／L月桂酸和140mmol／L氨水作为缓冲溶液、70％的异丙醇（含3．0mmol／L的醋酸铵）作为鞘液的条件下，各组分分离良好；结合固相萃取（SPE）技术对农田水样进行测定，各组分检出限为0．040～0．10μg/L；回收率在87．2％-97．3％之间。

三嗪类农药类特异性分子印迹聚合物的合成及其应用

以莠去津为模板,甲基丙烯酸为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂,采用本体聚合法制备了一种对5种三嗪类农药及其3种主要代谢物选择性好、吸附能力强的类特异性分子印迹聚合物,并建立了玉米、小麦及棉花样品中该8种农药的分子印迹固相萃取/高效液相色谱-串联质谱（MISPE/HPLCMS/MS）检测方法。筛选了模板分子与功能单体的配比,表征了印迹聚合物的形态,研究了印迹聚合物及以其为填料的固相萃取柱对三嗪类农药的识别特性。结果表明,印迹聚合物对模板分子及其结构类似物具有很强的亲和力与类特异性,其固相萃取小柱具有很好的选择性和净化能力。在玉米、小麦及棉花等实际样品中8种三嗪类农药的加标回收率为61.1%~107.6%,相对标准偏差（RSD）小于11%,检出限（S/N=3）为0.4~8.1μg/kg。此方法可用于实际样品的常规监测。

月桂酸胶束电动毛细管色谱快速分离三嗪类农药的研究

以月桂酸为表面活性剂和三羟甲基氨基甲烷（Tris）组成缓冲溶液，建立了毛细管胶束电动色谱快速测定8种三嗪类农药的方法。对电泳介质的种类及浓度、pH值、操作电压和进样时间等影响因素进行了优化，在以50mmol／L月桂酸和100mmol／L Tris作为缓冲溶液（pH 10．0）、体积分数为20％的丙酮作有机改性剂的条件下，可以在2．2 min内实现对嗪草酮、氰草津、西草津、莠去津、扑灭通、莠灭净、扑灭津、特丁净的分离检测。结合固相萃取（SPE）对农田水样进行测定，各农药检出限为0．5～2．5μg／L，回收率为88％～106％，相对标准偏差为3．3％～5．0％。

六种三嗪类农药的检测和信号分辨

采用高效液相色谱 电喷雾电离-质谱(HPLC ESI＿MS)来分离检测6种三嗪类农药,针对其信号存在的谱峰部分重叠现象应用分形分辨法进行处理,结果令人满意。

超高效液相色谱法测定水中的6种三嗪类农药

文章以苯乙烯和丙烯酰胺为原料,引发剂选用偶氮二异丁腈,二乙烯基苯作为交联剂,通过回流沉淀法合成了一种具有亲水-亲油双重性能的苯乙烯-二乙烯基苯-丙烯酰胺聚合物微球。采用红外光谱仪等对合成填料的结构、组成及形貌进行分析,以制备的聚合物微球填料为吸附剂制成固相萃取小柱,与超高效液相色谱联用,研究其农药吸附性能,测试水中6种三嗪类农药的含量。

微波辅助水蒸气法快速萃取西红柿中三嗪类农药残留

目的建立一种基于微波辅助水蒸气萃取结合液液分散微萃取用于西红柿中三嗪类农药残留的绿色萃取方法。方法西红柿样品经微波辅助水蒸气萃取后,用液液微萃取法对萃取液进行净化和富集,采用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）对三嗪类农药进行定性和定量分析。结果微波辅助水蒸气萃取结合液液微萃取法的最佳萃取条件为：微波功率为200 W,萃取剂为添加300μL乙腈的水蒸气,样品与石英砂比例为1：2,收集液体积为18mL;分散液液微萃取中的萃取剂为350μL的氯仿,分散剂为600μL的丙酮,并加入0.2 g NaCl以增加三嗪类农药的回收率。在最佳的萃取条件下,6种三嗪类农药在1、50和500μg/kg添加水平的回收率为62.1%~108.1%;日内和日间精密度分别在1.6%~6.7%和4.8%~10.3%之间（n=6）,方法定量限为2μg/kg。结论该方法快速、准确、灵敏,适合测定西红柿中三嗪类农药残留。

同位素稀释―高效液相色谱―线性离子阱质谱法测定总膳食乳类样品中8种三嗪类农药

本试验旨在建立用同位素稀释―高效液相色谱―串联线性离子阱质谱法(HPLC-LIT-MS)同时测定总膳食乳类样品中8种三嗪类农药的检测方法。在中国144个采样点采集总膳食乳类样品,在待测样品中加入氘代同位素内标,用乙腈经超声提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化。以乙腈和含10mmol/L甲酸铵和0.1%甲酸的水溶液为流动相,目标化合物经CAPCELL PAK CR 1∶20色谱柱分离,采用电喷雾电离,选择反应监测(SRM)正离子模式监测二级子离子。以一一对应的氘代同位素为内标物,内标法定量,计算样品中三嗪类农药的含量。总膳食乳类样品中8种三嗪类农药的平均添加回收率为83.9%~103.3%;相对标准偏差为2.5%~9.1%;检出限(LODs)为0.003~0.300μg/kg。结果表明,该方法精密度和准确度均满足总膳食乳类样品中8种三嗪类农药的膳食暴露评估要求。

三嗪类农药复合污染物对蛋白核小球藻的联合毒性作用评估

为探讨复合污染的三嗪类农药对非靶标生物的联合毒性作用,以苯嗪草酮(Metamitron,Met)、草净津(Bladex,Bla)和特丁通(Terbumeton,Ter)为目标污染物,以蛋白核小球藻(Chlorella pyrenoidosa,C.pyrenoidosa)为指示生物,分别应用直接均分射线法和均匀设计射线法设计二元及三元混合物体系,采用微板毒性分析法系统测定3种农药及其混合污染物对C.pyrenoidosa的时间-浓度-效应数据,应用浓度加和(Concentration addition,CA)为标准参考模型分析混合物毒性相互作用,应用二维和三维等效图表征混合物联合毒性作用规律,并同步分析C.pyrenoidosa中叶绿素a含量变化,进一步评价农药及其混合物对小球藻的毒性效应。结果表明:农药及其混合物对C.pyrenoidosa的毒性数据可用Logit函数较好拟合,3种农药的毒性顺序为Bla>Ter>Met;依据CA模型,二元混合物的毒性相互作用整体上呈现为加和作用向协同作用的转变,二维等效图显示3组二元混合物体系在半数效应浓度均具有较强的协同作用;农药三元混合物体系的5条射线均呈现加和作用,且不随暴露时间延长发生改变,三维等效图法与CA模型的分析结果基本一致;叶绿素a含量减少率与其浓度-效应曲线变化趋势基本一致。

加压溶剂萃取/气相色谱-质谱法测定土壤中的三嗪类农药

建立了加压溶剂萃取/气相色谱-质谱法,用于测定土壤中的10种三嗪类农药。以正己烷-丙酮(体积比1∶1)为萃取剂,对土壤样品进行加压溶剂萃取。将提取液净化浓缩后,采用气相色谱-质谱联用仪进行检测,根据保留时间和特征离子定性,内标法定量。10种三嗪类农药在0.05~5 mg/L范围内的线性关系良好(相关系数≥0.997),检出限为0.002~0.003 mg/kg。对实际土壤样品进行高、中、低浓度加标,测得的回收率范围为66.7%~102%,相对标准偏差范围为0.79%~5.49%。该方法简便可靠、灵敏度高,适用于土壤中三嗪类农药的测定。

土壤和沉积物样品中均三嗪类农药测定相关保存条件探究

采用加速溶剂萃取-高效液相色谱法探究土壤和沉积物中11种均三嗪类农药测定相关保存条件。结果表明,在4℃以下避光、密封,标准贮备液可保存60 d;标准曲线系列溶液可重复使用11 d;阿特拉津等6种化合物的土壤样品可保存20 d,其他化合物可保存5 d~12 d;经过冷冻干燥处理,阿特拉津等7种化合物的沉积物样品可保存8 d,其他化合物可保存12 d;土壤提取液至少可保存60 d。

同位素稀释-高效液相色谱-高分辨质谱法测定乳及乳制品中3种三嗪类农药

本文建立了乳及乳制品中莠去津、灭蝇胺和异丙甲草胺3种三嗪类农药残留的同位素稀释-高效液相色谱-高分辨质谱的测定方法。样品采用乙腈提取,经C_(18)固相萃取小柱净化后测定。以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,待测物经Hypersil GOLD C_(18)色谱柱分离,最后用电喷雾正离子(HESI^(+))和全扫描/数据依赖二级扫描(Full MS/dd-MS^(2))模式进行定性定量检测。结果表明:3种三嗪类农药在1.0~50.0 ng/mL浓度范围内线性关系良好(R^(2)≥0.99)。方法检出限为5μg/kg,添加水平为5、10、25μg/kg时,平均回收率为81.6%~104.0%,相对标准偏差为0.55%~4.14%。该方法适用于乳及乳制品中3种三嗪类农药残留的检测,灵敏度高、重现性好、结果可靠,为保障我国乳及乳制品的食品安全提供了技术支撑。

中国与欧盟美国日本等国三嗪类农药残留限量法规差异性研究

研究对比了中国与欧盟、美国、日本、澳大利亚、韩国关于三嗪类农药残留限量的法规差异性。分别将三嗪类农药种类及其在7大类食品(蔬菜、水果、粮食、油及油料作物、肉及肉制品、乳及乳制品、水产品)中农药最大残留限量(MRLs)进行逐级对比。通过对比分析,指出了我国三嗪类农药残留限量标准与发达国家及地区间存在的差距,主要表现在我国限量标准涵盖农药种类、食品品种不全面及限量值高等3个方面。建议及时掌握发达国家和地区农药残留限量的标准和法规,加强我国限量标准制修订工作,补充检测方法以应对技术壁垒。