UPLC-MS测定海南粗榧中3种三尖杉类生物碱和2种三尖杉酸

为探究海南粗榧(Cephalotaxus hainanensis)中抗癌三尖杉酯碱、高三尖杉酯碱,以及其直接前体三尖杉碱、三尖杉酸和高三尖杉酸的含量和分布,本研究采用超声波甲醇提取海南粗榧样品中的生物碱及其前体,建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS)的检测方法。色谱条件:色谱柱为Agilent InfinityLab EC-C18(2.1 mm×100 mm,2.7μm),流动相为0.1%v/v甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱,检测波长291 nm,柱温30℃,进样量2μL,流速0.3mL/min。质谱条件:质谱仪以Full MS/AIF模式运行,扫描碰撞能量35eV,喷雾电压3.5 kV,离子传输管温度275℃,辅助气加热温度350℃,鞘气流速35 arb,辅助气流速15 arb,吹扫气流速5 arb,辅助气、鞘气和吹扫气为高纯氮气(N_(2))。正离子模式检测3种生物碱,负离子模式检测2种酯碱的三尖杉酸。新建立的UPLC-MS检测方法在16 min内可以很好地分离和检测各种目标化合物,操作简单,结果准确可靠,可为海南粗榧中三尖杉碱的酯碱衍生物三尖杉酯碱、高三尖杉酯碱及其前体的定性定量分析提供参考。此外,不同组织中三尖杉酯碱、高三尖杉酯碱及其相应前体三尖杉酸的含量与生长年限呈正相关。

异三尖杉酯碱侧链酸的合成

本文报道了异三尖杉酯碱侧链酸(3)的立体选择性合成。(R,R)-(+)-酒石酸先制成酒石酸二甲酯缩丙酮(8),然后经烷基化、构型转换、催化加氢、碱性水解、部分酯化和酸性水解,首次成功地得到了预期产物3。