二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂引发体系合成高反式1,4-聚丁二烯

采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂（BaDEGEE—TIBA—n—BuLi）三组分阴离子引发体系合成了不同反式1，4-聚丁二烯含量（质量分数最高可达92．1％）的高反式1，4-聚丁二烯（HTPB），HTPB的相对分子质量呈单峰分布，相对分子质量分布指数为1．35左右。考察了催化剂组分的配比（n（Ba）：n（Li）和n（Al）：n（Li））、聚合温度对HTPB微观结构的影响。实验结果表明，随n（Ba）：n（Li）的增大，HTPB的含量增加，当n（Ba）：n（Li）〉0．30时，单体转化率显著下降；随n（Al）：n（Li）的增大，HTPB的含量增加，当n（Al）：n（Li）〉1．00时，单体转化率明显下降；随聚合温度的降低，HTPB的含量略有增加。确定了合成HTPB的最佳工艺参数（H（Ba）：n（Li）=0．20～0．40、n（Al）：n（Li）=025～1．00、聚合温度60～80℃，探讨了BaDEGEE—TIBA—n—BuLi三组分阴离子引发体系合成HTPB的反应机理。

五甲基环戊二烯三苄氧基钛/甲基铝氧烷/三异丁基铝催化合成的间规聚苯乙烯的结构与性能

对五甲基环戊二烯三苄氧基钛/甲基铝氧烷/三异丁基铝催化苯乙烯聚合得到的间规聚苯乙烯(sPS)的结构和性能进行了研究。采用13C核磁共振谱、傅里叶变换红外光谱、宽角X射线衍射、差示扫描量热法、热重分析方法对聚合得到的sPS进行表征,研究其微观结构、结晶行为、分子链结构和热性能。实验结果表明,得到的聚苯乙烯为全反式结构的sPS,间规度大于96%,熔点高于271.0℃,结晶度达46.85%,起始失重温度为291.6℃,失重5%的温度高于350.0℃,热稳定性好,灰分含量低。

环烷酸钴-三异丁基铝-二硫化碳体系催化合成3,4-聚异戊二烯

采用配位聚合引发体系环烷酸钴（简称Co）-三异丁基铝（简称Al）-二硫化碳（CS2）引发异戊二烯聚合制得3,4-聚异戊二烯（PIp）,考察了聚合条件对单体聚合活性的影响,通过凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法表征了3,4-PIp的相对分子质量及其分布、微观结构及玻璃化转变温度（Tg）.结果表明,在Co/Ip（摩尔比）为4.0×10-4、Al/Co（摩尔比）为55～65、CS2/Co（摩尔比）为15、聚合温度为40 ～ 50℃的条件下合成了3,4-结构（含1,2-结构）摩尔分数约为80％的非结晶材料PIp,其数均分子量为3.4×104,分子量分布指数为1.8,Tg为-6.5℃.

负载钛-三异丁基铝体系催化苯乙烯聚合——Ⅰ．聚合条件对苯乙烯聚合的影响

考察了负载钛(简称Ti)-三异丁基铝(简称Al)催化体系聚合条件对苯乙烯(St)聚合的影响实验表明：随着n(Al)/n(Ti)的增加,催化剂效率先升高后降低,最高为12kg/(mol·h)。随着聚合温度升高,催化剂效率逐渐升高,但增幅逐渐减缓。最佳聚合条件：St初始浓度为5mol/L,Ti浓度为1.3mmol/L,n(Al)/n(Ti)为30,聚合温度为60℃；同时,聚合物的相对分子质量和全同立构含量均随n(Al)/n(Ti)和聚合温度升高而降低,全同立构含量可通过调节n(Al)/n(Ti),使之在40.4%～90.0%。

以氯代钒酸酯-三异丁基铝催化体系合成丁二烯-丙烯交替共聚物的研究

本文比较了各种氯代钒酸酯-三异丁基铝体系催化丁二烯、丙烯交替共聚的活性,得出氯代钒酸二新戊酯-三异丁基铝体系催化活性最高。能制得高分子量的交替共聚物。研究了该催化体系的特点和聚合规律及提高共聚物[η]的途径。在-76—-45℃温度范围内可以制得正[η]为1.7—2.6dl/g的丁丙交替共聚物,单体转化率在80%以上。通过分析鉴定,证明产物交替度在95%左右,反式1,4丁二烯组分含量在95%以上。

茂金属/三异丁基铝/B(C_6F_5)_3催化体系催化1-辛烯齐聚研究

用二氯二茂钛/三异丁基铝/B(C6F5)3催化体系对1-辛烯的聚合进行了研究。考察了催化剂浓度、反应温度、反应时间、Al/Ti摩尔比、B/Ti摩尔比等对齐聚产物收率的影响。结果表明,1-辛烯齐聚的最佳工艺条件是催化剂浓度0.026 6 mmol,反应温度为60℃,反应时间为1 h,Al/Ti摩尔比100,B/Ti摩尔比1.5。在最佳工艺条件下,进行了放大实验,产品收率为96%。

三异丁基铝与乙酰丙酮铁的交换反应动力学

采用 Cary5 0紫外 -可见扫描分光光度计研究了 Al( i- Bu) 3与 Fe( acac) 3之间的交换反应。动力学数据表明 Al( i- Bu) 3与 Fe( acac) 3之间是二级反应 ,有较大的反应速率常数和较低的活化能 。

Cp_2ZrCl_2/三异丁基铝/B(C_6F_5)_3催化体系催化1-辛烯聚合

用Cp2ZrCl2/三异丁基铝/B(C6F5)3催化体系对1-辛烯的聚合进行研究,考察催化剂用量、反应温度、反应时间、Al与Zr物质的量比和B与Zr物质的量比等工艺条件的影响。确定1-辛烯齐聚的最佳工艺条件为:催化剂用量0.028 7 mmol,反应温度60℃,反应时间60 min,Al与Zr物质的量比为110,B与Zr物质的量比为1.5。

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂引发体系合成高反式苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物

以二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)/三异丁基铝(简称Al)/正丁基锂(简称Li)为三元引发体系,采用负离子聚合法合成了高反式苯乙烯-异戊二烯(Ip)-丁二烯(Bd)三元共聚物(SIBR),考察了引发剂组分、单体配比和聚合温度对SIBR微观结构的影响,并研究了Al/Li(摩尔比)和Bd/Ip(质量比)对SIBR结晶行为的影响。结果表明,所制得SIBR的数均分子量为1.60×105,分子量分布指数约为1.5;当Ba/Al/Li为1/4/4时,SIBR中反式结构摩尔分数达到最高,为85.6%;聚合温度和Bd/Ip对反式结构含量的影响不明显;随着Al/Li的增大,SIBR的玻璃化转变温度(Tg)略有降低;当单体配比中Bd含量较高时,SIBR出现冷结晶和熔融现象,随着Bd含量的减少,该现象消失且Tg升高。

聚丁二烯基锂/三异丁基铝引发苯乙烯阻滞负离子聚合

以聚丁二烯基锂(PBLi)为引发剂、i-Bu3Al为调节剂、环己烷为溶剂,在70～120℃下引发苯乙烯聚合,研究了n(i-Bu3Al)∶n(PBLi)对阻滞苯乙烯聚合行为的影响;并用NMR方法对反应的聚合动力学进行了研究。实验结果表明,加入i-Bu3Al时体系的聚合反应速率降低,n(i-Bu3Al)∶n(PBLi)越大,聚合反应速率越慢,甚至反应完全停滞;当n(i-Bu3Al)∶n(PBLi)=1.0、反应温度由90℃升至120℃时,聚合反应速率大幅加快,1.5 h内苯乙烯转化率达到90%以上。当n(i-Bu3Al)∶n(PBLi)较小时,两者可能形成较高活性的1∶2络合体;当n(i-Bu3Al)∶n(PBLi)较大时可能形成低活性的1∶1络合体,且1∶2络合体自身及其与1∶1络合体之间均存在构型转换。

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/多锂体系合成高反式-1,4-聚丁二烯

以二乙二醇单乙醚基钡（简称Ba）／三异丁基铝（简称A1）／多锂（简称MLi）组成的三元引发体系制得了高反式-1，4-聚丁二烯（HTPB），考察了引发体系各组分配比及聚合温度对HTPB反式结构含量及其玻璃化转变温度（Tg）和熔点（Tm）的影响。结果表明，以MLi为引发剂，四甲基乙二胺为极性调节剂，可以得到最大臂数为3.64、平均臂数约为2.50的星形聚丁二烯；当聚合温度为50℃、Ba／Al／MLi（摩尔比）为1／4／4时，HTPB的反式结构摩尔分数最高，接近90％；升高聚合温度使聚丁二烯的反式结构摩尔分数下降；当HTPB的反式结构摩尔分数由69.28％增至89.90％时，其Tg上升5-10℃，而Tm升高幅度可达30℃；随着聚合温度的升高，HTPB的Tg和Tm均下降。

用三异丁基铝/无水磷酸/1,8-重氮-双环[5.4.0]-7-十一碳烯催化体系合成三元氯醚橡胶

以三异丁基铝(简称Al)/磷酸(H3PO4)/1,8-重氮-双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)为催化体系、甲苯为溶剂,对环氧氯丙烷(ECH)/环氧乙烷(EO)/烯丙基缩水甘油醚(AGE)进行三元共聚合,考察了催化剂组分及其加料顺序、陈化温度和时间对三元共聚合反应的影响,并对合成的三元氯醚橡胶进行表征。结果表明,在H3PO4中H2O含量为0、H3PO4/Al(摩尔比)为0.35、DBU/Al(摩尔比)为0.5的条件下,采用Al+H3PO4+DBU的加料方式、陈化温度为60℃、陈化时间为2.0 h时,单体转化率可超过97%,所制得的三元氯醚橡胶是由EO、ECH和AGE这3种结构单元组成,当EO/ECH/AGE(摩尔比)为56/40/4时,玻璃化转变温度为-47.2℃。

环烷酸钕/三异丁基铝/氯化富勒烯催化合成顺式-1,4-聚丁二烯的性能(英文)

对比研究了Nd(naph)3/Al(i-Bu)3/C60Cl20和传统的Nd(naph)3/Al(i-Bu)3/Al(i-Bu)2Cl催化合成的顺式-1,4-聚丁二烯的性能,前者所得聚丁二烯的数均分子量低,分子量分布窄,顺式-1,4-结构、凝胶含量高,具有较高的屈服强度及断裂强度,但其扯断伸长率有所减小,且耐老化性能更佳。

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂体系引发合成反式-1,4-聚异戊二烯

以正丁基锂(简称Li)为主引发剂、二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)和三异丁基铝(简称Al)为助引发剂、环己烷为溶剂,对异戊二烯(Ip)聚合反应动力学及产物的微观结构进行了研究。结果表明,在Ba/Al/Li引发的聚合体系中,Ip的聚合反应速率与单体浓度呈动力学一级反应关系,假一级表观增长反应速率常数和表观增长反应活化能均与引发体系的三组分摩尔比相关;Al是引发体系中重要的活性组分,且随Ba/Al/Li引发体系中Al用量的增加,聚合反应速率先升高后下降,当Ba/Al/Li(摩尔比)为1/4/4时,聚合反应速率达到最大;Ba在调节聚异戊二烯反式-1,4-结构摩尔含量中的作用大于Al;聚合温度对聚合产物微观结构含量基本无影响。

三异丁基铝阻滞苯乙烯负离子聚合动力学

以环己烷为溶剂、三异丁基铝为阻滞剂、丁基锂为引发剂,研究了三异丁基铝与丁基锂摩尔比[n(Al)/n(Li)]和聚合温度对苯乙烯阻滞负离子聚合反应速率和动力学的影响规律,对相应的假一级表观增长速率常数进行了求解。结果表明,采用三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合,在苯乙烯转化率较低(小于60%)时,苯乙烯聚合速率对单体浓度为一级动力学关系;随着n(Al)/n(Li)的增大,苯乙烯聚合速率下降;n(Al)/n(Li)越接近1,阻滞效果越明显。聚合温度对三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合速率有显著影响,随着温度升高,聚合速率上升,阻滞效果变差;温度每升高10℃,苯乙烯聚合速率增大约1倍。聚合温度和n(Al)/n(Li)存在叠加影响,而前者对不同n(Al)/n(Li)引发体系的影响程度存在差异;聚合温度较低时,其变化对聚合速率影响更大。

影响三异丁基铝质量的因素及其消除方法

对影响采用减压闪蒸法生产的Al(i-Bu)_3质量的主要因素,如产品外观,活性和Al(i-Bu)_2H含量等进行了探讨,同时提出了相应的改进措施。结合合成顺丁橡胶的实际应用,对产品中含Al(i-Bu)_2H的问题提出了看法。

影响三异丁基铝产品质量的因素及其控制措施

合成橡胶厂三异丁基铝装置自1971年8月投产以来,由于生产工艺方法所限,产品质量较差,活性低,外观呈褐黄色。1978年采用我厂自行研究开发的“减压闪蒸”新工艺后,产品质量有了明显改善,活性较高,产品成为无色透明液体。但由于在生产过程中影响产品质量的因素较多较复杂,所以产品质量也时有波动,甚至出现次品。为此,我们在生产过程中对其控制措施做了一些研究工作。本文就影响三异丁基铝产品质量的因素及其控制措施进行了探讨。

三异丁基铝生产装置安全风险辨识及控制措施

三异丁基铝生产装置具有火灾爆炸危险性,通过对三异丁基铝生产装置物料、生产流程及工艺特点分析,安全风险辨识从物料的危险性、工艺生产过程的危险有害因素等方面确定装置的重大风险因素。在对三异丁基铝生产装置风险辨识的基础上,提出相应的控制措施,预防事故的发生。

以亚磷酸二乙酯为第三组分的铁系催化体系催化异戊二烯聚合

以乙酰丙酮铁 (简称Fe) /三异丁基铝 (简称Al) /亚磷酸二烷基酯 (简称DP)为催化体系 ,对异戊二烯进行聚合 ,考察了不同DP(烷基为甲基、乙基、正丁基或异辛基 )、催化剂组成及反应条件对聚合的影响。结果表明 ,以亚磷酸二乙酯 (DEP)为第三组分的催化体系 ,在己烷中于相对较高温度 (5 0℃ )下的催化活性最高。催化剂最佳配比为Al/Fe(摩尔比 ) 1 5 ,DEP/Fe(摩尔比 ) 2 0。所得聚异戊二烯橡胶的 3 ,4-结构(含 1 ,2 -结构 )摩尔分数约为 60 % ,微观结构基本不受反应条件的影响。

MCM-41负载异丙醇合三氯化钕催化异戊二烯聚合

报道了用MCM 41负载异丙醇合三氯化钕(NdCl3·3i C3H7OH)的稀土催化剂,催化异戊二烯(Ip)聚合。发现MCM 41负载NdCl3·3i C3H7OH催化剂对Ip有良好的催化活性,而且聚合物重均相对分子质量( MW)高、分子质量分布( MW/ Mn)窄、cis-1,4含量高。其有利的聚合条件是:三异丁基铝(Ali Bu3)为助催化剂;n(Al)/n(Nd)=80;n(Ip)/n(Nd)=1000;聚合温度为50℃;甲苯作溶剂;聚合时间为6h。