含硫桥基配体的三核钌羰基簇合衍生物的合成与表征

用Ru3(CO)12分别与三个含P、S杂原子的配体(C2H5SPS2)2(L1);(CH3SPS2)2(L2);(C6H5CH2SPS2)2(L3)反应得到了三个新的三核钌羰基硫簇合物Ru3(CO)10(μ-SC2H5)( )Ru3(CO)10(μ-SCH3)( )Ru3(CO)10(μ-SCH2C6H5)( ),对它们进行了元素分析以及IR、1HNMR谱学表征,同时用X-ray衍射法测定了簇合物 分子的晶体结构.X-ray晶体衍射分析证明: 属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=17.380(4) ,b=12.766(3) ,c=17.451(4) ,α=β=γ=90°,V=3871.7(14) 3,Z=4,Dc=2.211mg/m3,R1=0.0221,WR2=0.0294.μ-SC2H5为边桥基配体.

含偶磷氮烷配体的三核钌羰基簇合物的合成和晶体结构

用Ru 3 (CO) 12 与顺-2,4二(叔丁基胺基)-1,3,-二(叔丁基)-1,3,2,4-环偶磷氮烷cis-[P(NHBu t )NBu t ] 2 反应,得到两个新的含偶磷氮环的三核钌羰基簇合物:Ru 3 (CO) 11 [{P(NHBu t )NBu t } 2 ]Ⅰ和Ru 3 (CO) 11 [P(NHBu t )(NBu t ) 2 P(O)H]Ⅱ。对它们进行了元素分析,IR和 1 H NMR谱表征,并用X-ray单晶衍射法测定了晶体结构。Ⅰ:正交晶系,Pna2(1)空间群,a= 2.7574(9)nm,b=0.8981(3)nm,c=1.5272(5)nm,V=3.782(2)nm 3 ,D c =1.686g·cm -3 ,Z=4;Ⅱ:三斜晶系,P1空间群,a=0.96384(19)nm,b=1.1705(2)nm,c=1.5589(3)nm,α=101 .72(3)°,β=91.54(3)°,γ=108.20(3)°,V=1.6282(6)nm 3 ,D c =1.845g·cm -3 ,Z=2;两个簇合物均为Ru 3 (CO) 12 的单取代衍生物,配位基环偶磷氮烷以单齿P原子配位在一个Ru原子的赤道位置上。Ⅱ中 ,偶磷氮环上未配位P被氧化成具有膦酰基结构(=P(O)H)的P。

三态不饱和三核钌羰基化合物的理论研究

采用两种密度泛函方法和两种有效核势基组对中性不饱和三核钌羰基化合物Ru3(CO)n(n=11,10,9)的三态异构体进行理论计算,优化出8个稳定异构体.研究发现,三态异构体中带有多个非端羰基的异构体能量较低.对同一分子的三态异构体,所含非端羰基数目越多,则能量也越低.

具有含磷、硫配体的二核和三核钌羰基簇合衍生物的合成及晶体结构

用 Ru3( CO) 1 2 与杂环二硫代次膦酸盐 SP( C6 H4 OR) ( S) N( C6 H5) NC( Me) ( R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含磷、硫配体的二核和三核钌羰基簇合衍生物 Ru3( CO) 8( μ3-S) 2 [P( C6 H4 OR) N( C6 H5) NC( Me) S]( 1 :R=Me;3 :R=Et)和 Ru2 ( CO) 6 [μ-η2 -SC( Me) NN( C6 H5) P( C6 H4 OR) ]( 2 :R=Me;4:R=Et) .对它们进行了元素分析、IR、 1 H NMR和 MS谱学表征 ,并用 X射线衍射技术测定了 1和 2的晶体结构 .晶体 1属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 a=1 .0 75 5 ( 2 ) nm,b=1 .5 760 ( 2 ) nm,c=0 .90 78( 1 ) nm,α=98.1 2 ( 7)°,β=96.64( 4 )°,γ=79.67( 5 )°,V=1 .492 1 ( 4 ) nm3,Z=2 ,R( w R) =0 .0 3 0 3 ( 0 .0 61 5 ) ;该簇合物分子为开口三核钌簇 ,其簇骨架 Ru3( μ3-S) 2 为畸变四方锥构型 ;五元杂环上的 P原子取代在 Ru1原子的轴向配位位置上 .晶体2属单斜晶系 ,P2 ( 1 ) /n空间群 ,晶胞参数 a=1 .1 2 43 ( 4 ) nm,b=1 .41 0 5 ( 5 ) nm,c=1 .62 945 ( 7) nm,β=1 0 7.0 6( 5 )°,V=2 .470 2 ( 2 ) nm3,Z=4,R( w R) =0 .0 2 48( 0 .0 441 ) ;两核簇合物分子中含有 2个六元螯环Ru1 SCNNP和 Ru2 SCNNP。

三核钌配合物中分子内电子转移

本文合成了全反式的三核钌(Ru)联吡啶配合物Ru(bpy)_2—(—ImRu(bpy)_2)_2^(4+),对其进行了元素分析,红外光谱、紫外—可见光谱表征,用Ce(SO4)_2对该配合物进行不同程度的氧化,得到了不同的混合价态配合物,用紫外—可见光谱讨论了混合价态配合物中电子转移性质,表明其中存在不同类型的跃迁,其中包括价间转移(IT)跃迁,并根据IT谱带参数估算了电子离域程度和金属中心偶合程度。

三核铁钌簇配位取代反应的紫外与红外光谱研究

利用紫外光谱和红外光谱研究了十二羰基三铁和十二羰基三钌分别与二苯基乙炔和三苯基膦的配位取代反应。谱图数据揭示出原始物质消失和新物质形成过程 ,并对结果产物作了压片红外光谱测定 ,进一步证实了新物质的生成。

二苯基硫脲的配位取代反应及其红外光谱表征

研究了二苯基硫脲分别与十二羰基三钌和十二羰基二铁的配位取代反应。红外光谱跟踪反应从开始到结束。谱图数据揭示出原始物消失和新物质的形成过程。并对产物Ru3 (CO) 9CSN2 HPh2 和Fe3(CO) 8S2 CNPh作了KBr压片红外光谱表征。

原子簇配位取代反应的红外光谱研究

利用红外光谱研究了十二羰基三钌和十二羰基三铁分别与二苯基硫脲的配位取代反应过程吸收光谱的变化情况。所得谱图数据揭示出原始物消失和新物质的形成过程。并对产物Ru3(CO) 9CSN2 HPh2 和Fe3(CO) 8S2