三正丁胺提纯分离热力学模型研究

从三正丁胺粗品中浓缩提取了杂质N-异丁基-N,N-二正丁基胺(简称IDA),研究了在不同真空度下三正丁胺和IDA的二元气液平衡数据,并且用Wilson方程、NRTL方程、UNIQUAC方程对气液平衡数据进行了拟合计算,得出NRTL方程的关联效果最好,平均相对偏差(AAD)为11.9%。

D-生物素的高效合成研究

以二羧酸为原料,叔胺硫酸盐或叔胺硫酸盐与硫酸的混合物为催化剂,在常压沸点>100℃的有机溶剂中回流反应,同时共沸除水,生成环酸酐;其中,所述催化剂中叔胺部分与硫酸部分的摩尔比为1∶1~1.5。本方法能够有效提高反应效率,最高收率可达99.95%,最高纯度为99.95%,同时大大降低了能耗,减少对设备的腐蚀,具有良好的工业化前景。

萃取法制备磷酸二氢钾

研究了以热法磷酸和氯化钾为原料,利用有机溶剂萃取法制备磷酸二氢钾的新方法。研究了萃取时间、原料溶液磷酸质量分数、萃取剂用量对产品收率、纯度及氯离子含量的影响,确定了适宜的工艺条件。实验结果表明,原料液磷酸质量分数22.69%,三正丁胺30 mL,20℃下萃取60 min,得到磷酸二氢钾产品的收率可达到95.883%,五氧化二磷质量分数52.000%,纯度99.714%,氯离子质量分数0.133%。该方法具有产品纯度高,工艺流程短,操作简便等优点。

NMP-DMAC溶剂体系中制备PPTA的研究

以对苯二胺和对苯二甲酰氯为单体,三正丁胺为酸性气体吸收剂,在N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基乙酰胺的氯化钙的混合溶液体系中,采用低温溶液缩聚法制备了聚对苯二甲酰对苯二胺聚合物。研究了TPC过量值、单体PPD摩尔浓度、溶剂配比、CaCl2用量、TBA用量等因素对聚合物性能的影响。结果表明:当TPC过量值为8‰～9‰、PPD摩尔浓度为0.4 mol/L、溶剂配比为3∶1、CaCl2用量为6%、TBA投加量为PPD摩尔数的2倍时,可以获得性能较佳的PPTA聚合物。与现有的专利技术相比,该合成工艺的混合溶剂体系及酸吸收剂具有新颖性。

萃取法制备磷酸二氢钾

以氯化钾和磷酸为原料,利用有机溶剂萃取法制备磷酸二氢钾的新工艺。选择了萃取率高、易回收的有机萃取剂三正丁胺作为萃取剂。考察了原料液中加水量、萃取时间、萃取剂用量、萃取温度对产品产率和纯度的影响。实验结果表明:较好的工艺条件为萃取剂用量为40 mL,萃取时间为40 min,用水量为20 mL,萃取温度为30℃,得到的磷酸二氢钾产品的产率高达96.426%和纯度高达98.252%。

合成五氟乙烷催化剂的再生研究

研究了五氟乙烷生产过程中催化剂三正丁胺的失活与再生行为,分别探讨了上、中、下 3 层失活催化剂的失活机理,针对失活机理不同的失活催化剂采用了不同的再生方法。结果表明:上层失活催化剂的失活形态主要为三正丁胺、 HF 与四氟乙烯的络合物,采用先在氮气氛围加热分解络合物再减压精馏的方式再生,三正丁胺的收率达 83.8%;中层失活催化剂的失活形态主要为络合物与四氟乙烯的低聚物,采用失活催化剂与 CaCl2 水溶液反应再加碱分相的方式再生,三正丁胺的收率达 69.4%;下层失活催化剂的失活形态主要为聚合物、二正丁胺和季铵盐,不再具有回收价值。

噻酮绿色合成研究

以二水合糖精钠和溴代正丁烷为原料,以水为溶剂,首次采用三正丁胺为催化剂,86℃反应6 h后,冷却、析出产物抽滤、干燥即可得到高纯度的白色晶体噻酮。通过红外光谱、气相色谱—质谱联用和核磁共振对产品进行表征、确证。此合成方法具有反应、结晶和提纯同时进行,省去蒸馏去除反应溶剂和未反应的原料步骤,不需要用乙醇两次重结晶,从而简化了合成工艺,反应产生的溴化钠回收率90%以上,大大降低了生产成本,又避免了使用大量的有机溶剂对环境的污染,实现了绿色合成。

赖诺普利关键中间体的合成研究

以3-苯甲酰丙烯酸乙酯(BZ)和三氟乙酰赖氨酸(LA1)为原料,在三氟甲磺酸三正丁胺盐催化作用下,经迈克尔加成反应、氢化还原反应合成赖诺普利关键中间体N2-(1-乙氧羰基-3-苯丙基)-N6-三氟乙酰基-L-赖氨酸(LA2),总收率为38.8%。LA2加成物立体选择性可达到84:16。该方法具有操作简单,收率高,是一条适合工业化生产的合成路线。

四正丁基溴化铵的合成

以三正丁胺和1-溴丁烷为原料,在加压条件下一步合成目标产物四正丁基溴化铵。试验研究了溶剂种类和用量、原料物料比、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响。结果表明:在4 MPaN_2压力下,反应溶剂乙酸乙酯20 m L、洗涤溶剂质量比1.0:1.3的石油醚和1-溴丁烷的混合物、n(三正丁胺):n(1-溴丁烷)=1.0:1.1(三正丁胺18.54 g)、反应温度100 ℃、反应时间14 h。在该条件下,四正丁基溴化铵收率为83.93%,纯度为98.96%。采用~1H NMR、^(13)C NMR和FT-IR确定合成产物。

叔胺存在下的反常Reimer-Tiemann反应

经典的Reimer-Tiemann反应的主要产物为邻位羟基取代苯甲醛类化合物,对位羟基取代苯甲醛类化合物为次要产物,其量甚少.在叔胺存在下,可使Reimer-Tiemann反应产物中对位羟基取代苯甲醛类化合物为主要产物,相应的邻位产物则成为次要产物,称这种反应为反常Reimer-Tiemann反应.本文对反常Reimer-Tiemann反应的反应条件进行探讨,并提出了反应机理.

Behaviour of Tributylamine as Entrainer for the Separation of Water and Acetic Acid with Reactive Extractive Distillation

A new separation method, reactive extractive distillation, was put forward for separating water and acetic acid. The separation mechanism was analyzed through infrared spectra technique. Isobaric vapor-liquid equilibrium (VLE) data at 101.33 kPa for the binary or ternary systems consisting of water, acetic acid and tributylamine were measured. The activity coefficients were correlated by using Wilson, NRTL, and UNIQUAC Equations.The VLE experiment showed that tributylamine could enhance the relative volatility of water to acetic acid. An extractive distillation experiment was carried out and proved that tributylamine was a good extractive solvent.

有机硅高沸物催化裂解制甲基氯硅烷工艺的研究

从高效催化剂体系的选择及裂解工艺条件的确定两方面,进行高沸物裂解制甲基氯硅烷(单硅烷)技术的研究。考察了有机胺类催化剂及反应温度对有机硅高沸物裂解率和单硅烷收率的影响,确定和验证了工业化生产工艺控制条件。

四正丁基溴化铵的合成

以三正丁胺和１－溴代正丁烷为原料，乙腈和氯仿混合液为溶剂，在一定温度下合成了相转移剂四正丁基溴化铵。产品纯度为９８．５％，产率达９２．７３％。

有机胺作为机动车制动液pH调节剂的研究

分别将相同质量的二乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、三正丁胺、特殊胺添加至制动液基础液中，考察其对制动液平衡回流沸点、外观、－40℃运动黏度及pH值的影响程度。

光照下非贵金属催化的1-辛烯转移加氢反应

光照下,以甲醇为氢源,以NiCl2、Ni(OAc)2或CoCl2为催化剂,1-辛烯可以发生催化转移加氢反应,得到辛烷,主要副产物为双键异构的2-辛烯和3-辛烯。综合催化剂的加氢活性和产物辛烷的选择性,NiCl2的催化效果最好,且NiCl2的催化活性在293～333K范围内随温度升高而增加。以NiCl2为催化剂,在反应体系中添加三正丁胺,于293K下反应24h,辛烷的产率由45%提高到65%,选择性由57%提高到70%。