气相氟化催化合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺研究

采用新型催化剂通过气相氟化1,1,1,3,3-五氯丙烷(R240fa)合成了反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(R1233zd(E)),研究了反应温度、物料比和空速对合成R1233zd(E)的影响,并对催化剂的寿命以及催化剂的再生进行了试验研究。研究结果显示,最佳反应条件为反应温度220℃、空速500h^(-1):n(HF):n(R240fa)=20:1,在此条件下连续反应200h,R240fa的转化率和R1233zd(E)的选择性都大于92%。

气相氟化催化合成3,3,3-三氟丙烯的工艺研究

采用Cr基催化剂,对气相氟化1,1,1,3-四氯丙烷(TCP)合成3,3,3-三氟丙烯(TFP)进行了研究。包括反应温度、物料配比、空速,以及催化剂的寿命实验和再生实验。结果显示,最佳反应条件为260℃,1 500 h-1,HF∶TCP=15∶1,在此条件下连续反应200 h,TCP的转化率和TFP的选择性仍大于90%。

三氟丙烯本体均聚及与乙烯类单体的溶液共聚合研究

以偶氮双异丁腈(AIBN)作引发剂,研究3,3,3-三氟丙烯(TFP)的本体均聚及其在超临界二氧化碳(sc-CO2)中与烯类单体如醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸甲酯(MA)、苯乙烯(St)、异丁基乙烯基醚(IBVE)、丙烯酸(AA)5种单体的溶液共聚合反应,测定总单体转化率和TFP转化率随时间的变化及最终产物的平均分子量;对TFP与VAc在sc-CO2中的溶液共聚合除测定上述聚合参数外,采用红外光谱和19F-核磁共振谱表征共聚物的结构,应用核磁共振和电位分析法对比表征共聚物中TFP的结合量、共聚物数均分子量及其分布指数随TFP与VAc的物质的量比、TFP转化率的变化。结果表明:无论是本体聚合还是在sc-CO2中的溶液聚合,TFP都很难发生自由基均聚,但在sc-CO2中TFP却可与上述5种单体发生自由基共聚合,相同条件下50 h TFP的转化率顺序是:Y(TFP-VAc)>Y(TFP-IBVE)>Y(TFP-MA)≈Y(TFP-St)>Y(TFP-AA)。对于TFP-VAc在sc-CO2中的共聚,发现有明显的交替共聚倾向,当n(TFP)∶n(VAc)>0.5时,可获得n(TFP):n(VAc)接近1:1的交替共聚物。

333-三氟丙烯的制备与应用

介绍了333-三氟丙烯的基本特性,并详细介绍了其制备方法和应用。

2-溴-3,3,3-三氟丙烯的合成与应用

介绍了2溴3,3,3三氟丙烯的用途及合成方法。

3,3,3-三氟丙烯反应研究进展

对3,3,3-三氟丙烯的概况、可参与的反应及其应用进行了详细综述。

263~373 K温度区间2-氯-3,3,3-三氟丙烯饱和蒸气压的实验研究

采用静态法，测定了2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）的饱和蒸气压97个数据点，温度263.15~372.90 K，温度不确定度小于±2 mK，压力不确定度小于±1.2 kPa，并用 Antoine 方程 lnP=A-B/（T＋C）进行关联，确定了蒸气压方程的三个参数 A、B、C 的值分别为15.119、3070.575和7.198。Antoine方程计算得到的饱和蒸气压与实验数据吻合较好，相对误差均在±1％以内。通过 Clausius-Clapeyron方程计算得到 HCFO-1233xf 在263.15~372.90 K 的平均摩尔蒸发热为24363.31 J·mol-1，通过 Antoine 方程计算得到的常压沸点为285.22 K。

三氟丙烯基甲醚的合成

摘要：以3，3，3-三氟-1-氯丙烯（HCFC-1233zd）为原料，合成制得三氟丙烯基甲醚。”筛选出甲醇及氢氧化钠作为较好的亲核试剂及碱试剂，考察了物料比及其加热方式对反应收率的影响，得到较佳反应条件：反应温度50-70℃，甲醇与HCFC-1233zd的摩尔比为3，NaOH与HCFC-1233zd的摩尔比为1．5，该条件下反应收率72％。在较佳条件下，进行了10L及100L放大反应研究，收率与小试相当。

2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备

以3,3,3-三氟丙烯和溴为原料,经加成反应合成了中间产物1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷,随后在氢氧化钠水溶液中进行消除反应制备了目标产物2-溴-3,3,3-三氟丙烯,通过试验得到了较佳的反应条件。

新型灭火剂一溴三氟丙烯的急性吸入对大鼠肺部的影响

为了研究一溴三氟丙烯对大鼠肺部的影响,将体积分数分别为2.5%、5.0%、7.5%、10.0%、15.0%的一溴三氟丙烯通入实验箱内,对大鼠进行急性染毒实验。染毒结束对大鼠肺部切片进行苏木素-伊红(HE)染色,观察一溴三氟丙烯急性吸入对大鼠肺部的影响。根据染毒气体体积分数的不同,实验组大鼠肺部组织出现不同程度的小血管充血现象和少许灰白色病灶,肺部切片出现不同程度的肺泡壁增厚、破裂,支气管黏膜上皮细胞脱落,炎性细胞浸润,肺泡塌陷等现象。可见急性吸入一溴三氟丙烯的大鼠肺部存在一定的损伤,且体积分数越高损伤越严重。

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备研究进展

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯[HCFO-1233zd(E)]的臭氧消耗潜值(ODP)为0.00024,温室效应潜值(GWP)为7.0,环保性能优良,已被国际社会认定为第四代氟代烃发泡剂,应用前景广阔。本文对现有HCFO-1233zd(E)制备方法进行综述,通过比较各合成路线优缺点,提出以HCC-240fa及其衍生物为原料的合成路线最具工业化前景。同时,对制备工艺中涉及的HCFO-1233zd(E)与HF和副产物共沸分离问题进行了分析总结。最后指出高效的氟化催化剂和绿色的分离工艺是未来HCFO-1233zd(E)工业化开发的研究重点。

气相催化氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺研究

采用Fe基氟化催化剂,由1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)气相氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf),研究了反应温度、物料配比、接触时间对反应的影响,以及催化剂的寿命实验和再生实验。结果表明,最佳反应条件为:反应温度260℃,空速1 500 h^(-1),摩尔比HF∶TCP=15∶1,在此条件下,TCP的转化率100%,HCFO-1233xf的选择性98.9%,连续反应1 200 h后,TCP的转化率>99%,HCFO-1233xf的选择性>94%。

新型灭火剂2-溴-3,3,3-三氟丙烯饱和蒸气压的测定与关联

文章采用静态法测量了BTP在273.05—372.99 K的饱和蒸汽压数据,温度和压力测量不确定度分别为20 mK和1.5 kPa,并采用Wagner方程对BTP的实验结果进行关联。结果表明:BTP饱和蒸汽压方程计算值与实验值吻合较好,回归相关度R^2=0.999 7,相对偏差为-2.96%—1.21%。依据Clausius-Clapeyron方程计算得到了BTP在273.05—372.99 K温度区间的摩尔蒸发热和标准沸点的摩尔汽化热。文章的研究结果为BTP的工程化研究提供了可借鉴的基础数据与参数。

由五氟乙烷气相催化合成1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法

1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233zd)是一种重要的化工原料。本研究介绍一种由五氟乙烷(HFC-245fa)作为原料,有机或无机氯化物作为氯源,通过气相催化合成1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。对催化剂活性组分、不同载体、种类氯源种类进行了研究。结果表明,245fa与CCl4在Cr/Al_2O_3催化剂的作用下,可以高效地生成1233zd。

溴代三氟丙烯对电池火灾的灭火效果实验研究

搭建了一套灭火实验平台,以额定容量为75 Ah的三元软包锂离子电池单体为研究对象,采用恒定功率为1000 W的铝铸加热板诱发电池热失控,分析了电池在50%SOC下的燃烧特性,研究了溴代三氟丙烯(2-BTP)对电池火灾的灭火降温效果,并在相同工况下与水、七氟丙烷、五氟乙烷进行对比,分析了不同灭火剂的灭火时间、最高温度和复燃情况。结果表明,实验条件下,溴代三氟丙烯最快在13 s内扑灭了明火,不仅灭火速度最快,降温效果最好,还能有效抑制锂离子电池复燃。

新型N-[cis-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷基羰基]-N'-芳氧乙酰肼的合成与生物活性

为了寻找高效、低毒的农药先导化合物,利用cis-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷酰氯(1)与芳氧乙酰肼的缩合反应,合成了12种未见文献报道的目标化合物,其结构经IR,1HNMR,MS和元素分析测试技术确证.初步的生物活性测定结果表明,部分目标化合物在100mg/L浓度下对双子叶植物(油菜)显示出良好的除草活性;同时,部分化合物在200mg/L浓度下对蚕豆蚜虫(Aphisfabae)显示出较好的杀虫活性。

环保型替代物:1-氯-3,3,3-三氟丙烯的合成与应用

1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)分子中含有的碳碳双键使其在大气中的生命周期极短,全球变暖潜能值极低。此外,HCFO-1233zd具有低毒性、不易燃等特点。因此,HCFO-1233zd被确认为氯氟烃的环保型替代物,在环保性能上与氢氟烯烃属于同一级别,属于第四代产品。综述了HCFO-1233zd的合成路线和应用。在合成路线方面,以1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)为原料经气相氟-氯交换合成HCFO-1233zd(E)的路线具有原料易得、转化率高、选择性高等优点,具有工业化价值;以HCFO-1233zd(E)为原料经气相异构化合成HCFO-1233zd(Z)的路线具有催化剂使用寿命长、选择性高等优点,易于实现工业化。在应用方面,HCFO-1233zd(E)主要用作发泡剂和传热流体,HCFO-1233zd(Z)主要用作清洗剂。最后,提出了今后HCFO-1233zd领域的研究重点在于开发高活性非铬催化剂及HCFO-1233zd的新型应用技术。

3,3,3-三氟丙烯—氟硅材料的桥梁

介绍了3,3,3-三氟丙烯的物理化学性质、制备方法和在氟硅橡胶、氟硅油合成中的应用。

3,3,3-三氟丙烯生产技术研究进展

3,3,3-三氟丙烯(CF3-CH=CH2,简称TFP)是合成氟硅橡胶(γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷)、氟硅油、氟硅涂料等高性能高分子材料的基本原料,其中氟硅橡胶堪称当今世界综合性能最好的合成橡胶之一,现已广泛应用于宇航、飞机、汽车、人工器官等现代工业及国防、交通运输、医学等领域。综述了3,3,3-三氟丙烯(简称TFP)的基本特性、主要用途和分别以三氯丙烯、四氯丙烷、五氟丙烷及四氯化碳等为原料的工艺合成方法,并简要说明了各方法的优缺点。

3,3,3-三氟丙烯制备方法综述

本文对3,3,3-三氟丙烯的制备方法以及各种制备方法中所用到的催化剂进行了较为详尽的总结。