乙二醇单乙醚醋酸酯合成用固体催化剂的筛选及催化作用分析

采用自建动态酯化反应实验装置，通过色谱分析测定了不同催化剂上乙二醇单乙醚醋酸酯合成反应的转化率～时间关系曲线．根据多种催化剂的活性及寿命，筛选出一种较为理想的锆基催化剂．该催化剂在实验条件下，反应２ｈ，转化率达９７％，对目标产物的选择性为１００％．采用程序升温分解（ＴＰＤＥ）及吡啶的程序升温脱附（ＴＰＤ），Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）等手段，对新鲜的和重复使用的锆基催化剂进行分析．结果表明，催化剂中的结晶水受到Ｚｒ４＋的诱导作用，使催化剂表面产生较强的Ｂ酸中心，从而对反应具有较高的催化活性；催化剂结晶水不受使用次数的影响，使得催化剂具有稳定的结构，因而具有较长的使用寿命．

负载型磷酸催化剂上合成邻羟基苯乙醚

制备了以木质炭、二氧化钛、HZSM -2 2、Al2 O3等为载体的负载型磷酸催化剂 ,并考察了这些催化剂在邻苯二酚与乙醇反应合成邻羟基苯乙醚过程中的反应性能。其中以木质炭作载体时 ,邻苯二酚的转化率和邻羟基苯乙醚的选择性分别可达 5 8%和 89% ,催化活性顺序为 :木质炭 >Al2 O3>二氧化钛 >HZSM -2 2。活性炭种类对反应性能的影响顺序为 :煤质炭 >桃核炭 >木质炭 >椰壳炭。以磷酸 /煤质炭系为催化剂 ,最佳反应条件为 :磷酸负载量 (质量分数 ) 4% ,催化剂焙烧温度 2 60～ 30 0℃ ,反应温度 2 60～ 2 80℃ ,载气速率 10～ 42ml/min ,每克催化剂的原料空速 0 33～ 0 5 0ml/(h·g) ,原料摩尔比乙醇 /邻苯二酚 =2～ 5。在最佳反应条件下 ,邻苯二酚的转化率可达 93% ,目的产物的选择性可达 86%。

Al-P-Ti-Si-O催化剂上合成邻羟基苯乙醚

采用不均匀沉淀法制备了Al-P -Ti-Si-O催化剂 ,并研究了邻苯二酚与乙醇在该催化剂上的气相O -乙基化反应 ,考察了催化剂组成、反应温度、邻苯二酚 /乙醇摩尔比、进料速率对反应性能的影响 ,同时考察了催化剂的稳定性。结果表明 ,催化剂组成对反应性能有较大影响 ,在研究的范围内 ,四组分催化剂Al1 P1 3 0 Ti0 3 0 Si0 1 7显示出了较好的催化性能 ,当催化剂用量 1 4g、n(邻苯二酚 ) /n(乙醇 ) =1/5、进料速率 0 5ml/h ,反应温度 2 6 0℃时 ,邻苯二酚转化率和邻羟基苯乙醚收率分别可达到 91 5 %和 85 3% ,并在 10

二甘醇与乙醇在杂多酸盐催化剂存在下合成二甘醇乙醚

研究了以杂多酸盐为催化剂，由乙醇和二甘醇合成二甘醇乙醚的反应过程。研究表明，磷钨酸银及硅钨酸银具有较高的活性和选择性，其转化率分别为８９．Ｏ％和８７．３％，单双醚总选择性分别为７３．４％和８０．６％；磷钼酸银的活性较低。ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ分析和正丁胺滴定法表面酸度测定表明，杂多酸银盐的催化性能与其所具有的酸性中心有关。

Ni基催化剂上木质素模型化合物苯基苯乙醚C–O键的加氢裂解

研究了Ni基催化剂上木质素模型化合物苯基苯乙醚中C–O–C键加氢裂解性能.结果表明,Ni/C催化剂显示出优异的加氢裂解能力,苯基苯乙醚的转化率达到99%以上.Ni/C催化剂的还原方法对裂解选择性有重要影响;氢气还原制备的Ni/C-H催化剂上,C–O–C键裂解选择性为85%.Ru/C和Pd/C催化剂上裂解选择性分别为40%和69%.采用碳热还原方法制备的Ni/C-C催化剂,可以实现高选择性加氢和裂解,C–O–C键裂解选择性达到99%以上,其中芳烃化合物收率为44%.这可能与镍组分和载体碳之间的相互作用有关.

以杂多酸为催化剂合成乙二醇-乙醚的研究

研究了杂多酸催化无水乙醇和环氧乙烷(EO)制备乙醇乙醚的醚化反应,考察了不同种类的杂多酸以及醚化反应工艺条件对反应活性和选择性的影响.结果表明,PW_(12)催化剂的反应活性高、反应温度低、选择性好,当用PW_(12)作催化剂,乙醇与环氧化乙烷之比为3.0(mol),反应温度45℃,反应时间1h时,转化率和选择性均超过97%.

乙醇脱水制乙醚的固体酸催化剂

乙醚是一种使用广泛的化工产品。现在工业上绝大多数采用乙醇在液体硫酸作用下生产,主要缺点是严重腐蚀设备,反应釜既使采用铅衬里使用3—6个月仍需检修或换铅衬里,不但劳动强度大、造价高,而且产品的酸度高,必须经碱中和才能达到酸度合格的产品。采用固体酸催化剂既克服了对设备的腐蚀,又省去碱中和工序,而且将釜式反应器改为固定床连续反应,操作简单。

以杂多酸为催化剂合成丙二醇单乙醚乙酸酯

首次以杂多酸为催化剂采用酯化法合成丙二醇单乙醚乙酸酯。对合成丙二醇单乙醚乙酸酯的工艺条件进行了讨论。实验结果表明，以杂多酸为催化剂产率可达９０％以上，选择性可达９９％，其催化效果要强于浓硫酸催化剂。

合成乙二醇单乙醚用ZSM-5催化剂的NH_4F改性研究

用无缓冲溶液NH4F法对合成乙二醇单乙醚用的ZSM 5沸石分子筛催化剂进行了改性 ,采用正交实验法考察了处理条件对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,适宜的改性条件如下 :溶液 pH =5 ,溶液加入量 =催化剂体积的 5倍量 ,加料速度 15 0mL/h ,溶液浓度 0 .5mol/L ,处理温度 90～ 95℃ ,处理时间 6～ 8h。乙二醇单乙醚的选择性和单醚收率分别为 >80 %和 >79%。

β-萘乙醚的合成中催化剂应用进展

β-萘乙醚是一种合成香料,广泛用于生产香皂、化妆品和洗涤剂等行业中,还可以作玫瑰香、柠檬香等香料的定香剂。综述了酸性催化剂、碱性催化剂和相转移催化剂等催化合成β-萘乙醚的方法。并对各催化剂的性能、优缺点进行了分析。通过比较发现与其它催化剂相比,使用固载相转移催化剂来合成β-萘乙醚具有反应条件温和,反应时间短,产率高,操作简单,不污染环境,而且易回收并能够重复使用,具有较好的应用前景。

三氟化硼乙醚催化合成α,β不饱和羧酸羟乙酯的研究

通过对α，β不饱和羧酸羟乙酯的催化合成研究发现三氟化硼乙醚及助剂具有反应催化活性高的特点，合成过程中操作简单、容易精制；产品收率可达９７％，纯度可达９９．８％．

三氟化硼乙醚溶液催化的内酯化反应 :合成4-Aryl-2-phenyl-4 ,6-dihydrofuro[3,4-c] furan-6-ones(英文)

在三氟化硼乙醚溶液催化下 ,羟基酸 (5 Phenylfuran 4 arylcarbinol 3 carboxylicAcids)以较好的收率转化为内酯 (4 Aryl 2 phenyl 4 ,6 dihydrofuro[3,4 c]furan 6 ones) .

TiZSM-5催化剂催化乙醇脱水制乙醚

以浸渍离子交换法制备了ＴｉＺＳＭ－５分子筛催化剂，考察了它对乙醇脱水制乙醚反应的催化性能．实验结果表明：当浸渍液浓度为０．０５ｍｏｌ／Ｌ，反应温度为１６２℃，反应物进样空速为１．６６ｈ－１，气固相反应制乙醚，乙醇转化率可达８３．７％，乙醚产率为７３．０％，选择性为８７．２％．该催化剂还具有制备方法简单和价廉易得的特点，可望有开发应用价值．

三氟化硼乙醚无溶剂催化合成二苯甲酮衍生物

以苯甲酸和间苯二酚为原料,Lewis酸三氟化硼乙醚催化、无溶剂的条件下可高效合成二苯甲酮.通过对反应条件的筛选,发现0.4倍当量的催化剂、反应温度110℃、反应时间25min为最佳反应条件,产物收率可达90%;且副产物为水,实现了二苯甲酮衍生物的绿色合成.

三氟化硼乙醚催化合成双环戊二烯苯酚树脂

以双环戊二烯(DCPD)和苯酚为原料合成双环戊二烯苯酚树脂,考察不同催化剂和工艺条件对合成树脂性能的影响,并研究了合成树脂的脱色方法。结果表明,以三氟化硼乙醚(BF3·Et2O)为催化剂,在DCPD与苯酚物质的量比1∶1.5,催化剂用量3.0%(以DCPD质量为基准),反应温度120℃和反应时间4 h的适宜条件下,可制得软化点140℃的双环戊二烯苯酚树脂。所得深色树脂采用锌粉在90℃下还原反应1 h可制备出浅色双环戊二烯苯酚树脂。

三氟化硼乙醚催化一锅法合成药物中间体亚甲基双乙酸酯

药物中间体亚甲基双乙酸酯的合成方法大多没有很高的原子经济性而且三废较多,我们考察了直接用多聚甲醛与乙酸酐作为原料的合成方法,尝试了多种无机酸和路易斯酸催化剂,发现一锅法下用三氟化硼乙醚作为催化剂可以高效得到产品。

三氟化硼乙醚络合物催化β-酮酸甲酯进行酯交换反应

β-酮酸甲酯（乙酰乙酸甲酯或苯甲酰乙酸甲酯）在三氟化硼乙醚络合物催化下,与醇在甲苯中回流4～7h,可得相应的酯交换产物。21例中15例收率65％～94％。

以膨润土酸性催化剂催化乙醇脱水制乙醚

以固体酸作催化剂对乙醇脱水制乙酸进行了研究．实验结果表明，该固体酸催化剂具有较好的催化活性，且不腐蚀设备，制备方法简单，成本低，可望有开发应用价值．

三氟化硼乙醚溶液中卤代芴的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中9-溴芴和9,9-二氯芴可以直接阳极氧化制备聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴).单体在BFEE中的起始氧化电位远低于在乙腈体系中的起始氧化电位.聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴)均可溶于强极性有机溶剂,如二甲基亚砜、四氢呋喃等,并分别表现出良好的蓝色和黄绿色发光性能,其电导率测定为10-1S/cm.红外光谱和核磁共振波谱表明聚合反应主要发生在2,7位.

用三氟化硼乙醚络合物合成硼酸三甲酯

试验研究了常压下,在甲醇介质中,用甲醇钠与三氟化硼乙醚络合物反应制备硼酸三甲酯的工艺流程,并探索其最佳工艺条件。结果利用气相色谱、色谱-质谱联用、红外光谱等分析表征手段,鉴定反应产物确实是硼酸三甲酯。并摸索其最佳工艺条件为:反应温度55℃;回流时间32 h。然后分馏,收集硼酸三甲酯甲醇恒沸物。最后用LiCl盐析法提纯硼酸三甲酯,得到硼酸三甲酯的含量在99%以上。