2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以对氯苯甘氨酸为原料 ,在催化剂的作用下生成 4 (对 氯苯基 ) 2 三氟甲基 3 恶唑 5酮 ,再在碱性条件下生成 2 (对 氯苯基 ) 5 三氟甲基吡咯 3 腈 ,收率为 86 1% ,纯度达 97%以上。此操作简便 ,反应条件比较温和 ,对环境的污染较小 ,适合于工业化生产。

2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成工艺研究

以对氯苯甘氨酸为原料,在催化剂的作用下生成4-(对-氯苯基)-2-三氟甲基-3唑-5酮,再在三乙胺的催化下生成2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈,收率为86.1%,纯度达97%以上。操作简便,反应条件比较温和,对环境的污染较小,适合于工业化生产。

从容易制备的三氟甲基噁唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基(口恶)唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应,发现了三氟甲基(口恶)唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成一类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基(口恶)唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法.

4-溴-1-溴甲基-2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以2 对氯苯基1 甲基5 三氟甲基2 吡咯啉3 腈为原料,经三步反应合成了4 溴1溴甲基2 对氯苯基5 三氟甲基吡咯3 腈,合成总收率为29.8%。

基于Barton-Zard反应的2-乙氧羰基-3三-氟甲基-4-甲基吡咯及其卟啉衍生物的改进合成(英文)

由2乙-氧羰基-3硝-基-1,1,1三-氟丁烷(1b)与异氰基乙酸乙酯发生Barton-Zard反应制备2乙-氧羰基-3三-氟甲基-4-甲基吡咯(1)的过程中,分别用K2CO3和乙醇代替有机碱1,8二-氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和四氢呋喃溶剂,这种改进的Barton-Zard方法具有操作简便、试剂价廉易得、溶剂毒性低和产率更高等优点。另外,在3硝-基-1,1,1三-氟-2丁-醇(1a)通过乙酰化反应转变为中间体1b的过程中,用沸腾温度下的甲苯溶液与乙酰氯代替浓硫酸催化下的酸酐反应体系;合成化合物1b的最优化的反应条件被确定为:乙酰氯与反应物1a之间的摩尔比为1.2∶1,反应时间为3～3.5 h。又根据改进的卟啉合成法,在低温下用过量氢化铝锂还原吡咯1,将还原所得的尚未干燥或储存的粗产物α-羟甲基-三氟甲基-4甲-基吡咯(1c),立即在未经处理的三氯甲烷溶剂中,以三氟化硼.乙醚(BF3.OEt2)为催化剂进行四聚化反应,然后用2,3二-氯-5,6二-氰基-1,4苯-醌(DDQ)氧化,合成出含三氟甲基取代的卟啉衍生物2。研究发现,由化合物1c制备产物2时,用BF3.OEt2取代p-TsOH作为催化剂,在确定的反应条件下,能够将产物2的收率由14%提高至50%。

4-三氟甲基-2-吡咯甲酸的合成

主要通过试验研究一种含氟杂环化合物——4-三氟甲基-2-吡咯甲酸的绿色合成工艺,该试验方法是以L-羟脯氨酸为原料,经保护、氧化、加成、脱保护反应得到4-三氟甲基-2-吡咯甲酸,总收率为51.32%,其结构经1HNMR确证。

2-对氯苯基-5-（三氟甲基）吡咯-3-腈的合成

用途：美国氰胺公司在对天然抗生素的研究中发现了微生物链霉菌Streptomycesfumanus的代谢产物Dioxapyrrolomycin的杀虫活性，继而开发出了新型芳基吡咯睛类杀虫杀螨剂。2-对氯苯基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈是其合成过程中的关键中间体。

新型异噁唑拼接三氟甲基螺环吡咯氧化吲哚类化合物的合成

以靛红衍生的三氟甲基亚胺与硝基异噁唑苯乙烯为原料,在有机碱DABCO催化作用下,发生[3+2]环加成反应,获得合成了15个新颖的异噁唑拼接三氟甲基螺环吡咯氧化吲哚类化合物3a~3o,产率71%~90%,dr值>20/1,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。化合物3f的相对构型通过单晶进一步进行了确定。该类化合物含有连续4个立体中心,包括一个螺环季碳中心。

当今热点农药的含氟中间体开发

叙述近年来国内外发展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟吡氧乙酸、吡氟禾草灵等相关的含氟中间体的开发,包括对-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼、3,5-二氯-4-氨基-6-氟吡啶酚、2,3,5,6-四氟苄醇、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄醇、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)

重要农药品种中间体的研究与开发

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一,但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。

含PyR_(14)TFSI电解液LiMn_2O_4正极高温电化学性能

利用差示扫描量热仪(DSC)、电化学工作站、BTS电池测试系统、X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和X射线能量色散谱(EDS)等方法 ,研究了含离子液体N-甲基丁基吡咯烷二(三氟甲基磺酰)亚胺盐(PyR14TFSI)电解液性能以及LiMn2O4电极高温电化学性能.结果表明,随着1 mol·L-1LiPF6EC/EMC/DMC(1:1:1,by volume)中PyR14TFSI添加量的增大,电解液的电导率逐渐增大,添加量为2.5%(by mass)时,电解液DSC曲线由89.3oC、201oC、224oC三个强吸热峰变为116.6 oC和244.3 oC两个强吸热峰;50 oC下,LiMn2O4倍率性能显著提高,2C放电比容量提高16 mAh·g-1,100循环周期后容量保持率为88.3%(提高2.2%).PyR14TFSI添加有利于电极结构的稳定.

河北农大成功研制10%溴虫腈水乳剂

溴虫腈是一种含有三氟甲基吡咯结构的新型杀虫剂，作用机制独特，可有效防治小菜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、菜蚜等害虫，对抗氨基甲酸酯、有机磷和拟除虫菊酯类杀虫剂的害虫和害螨具有较高的防效，尤其对抗性小菜蛾和甜菜夜蛾防效突出，具有广阔的市场前景。目前，国内外已开发出溴虫腈悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂和乳油等剂型，但水乳剂的开发尚未成功。

钕在[BMP]Tf_2N离子液体中的阳极行为

本文研究了稀土金属钕(Nd)在1-丁基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐([BMP]Tf_2N)离子液体中的阳极行为。采用循环伏安法测定了[BMP]Tf_2N的电位窗,通过线性伏安扫描、恒电流极化以及恒电位极化研究了Nd在[BMP]Tf_2N中阳极溶解,利用恒电流溶解计算了Nd的溶解价态,最后采用SEM考察了恒电流溶解之后Nd的表面形貌。结果表明:电极电位超过1.4V(vs.Pt)之后,Nd表面氧化膜发生破坏,之后Nd电极开始活性溶解;Nd溶解之后的产物为[Nd(Tf_2N)_x]_((x-3)-);在较低的电流密度下,如0.1mA/cm^2,Nd表面氧化膜发生局部破坏,出现局部溶解的形貌;在较高的电流密度下,如1mA/cm^2,Nd表面氧化膜完全被破坏,出现均匀溶解形貌。

离子液体[MBPy]Tf2N的光谱特征及荧光法检测

为满足疏水性离子液体N-甲基-N-丁基吡咯烷双三氟甲烷磺酰亚胺盐（[MBPy]Tf2N）在甘草酸生物催化体系中分析检测的需要,研究了[MBPy]Tf2N的光谱特征,并考察了溶剂、醇-水混合溶剂和p H值对[MBPy]Tf2N荧光特性的影响,建立了生物催化体系中[MBPy]Tf2N的荧光光谱检测方法.研究结果表明,[MBPy]Tf2N在186 nm处有1个最大吸收峰,常规紫外检测法不适于对其进行检测;[MBPy]Tf2N荧光光谱最大激发波长为228 nm,发射波长为340 nm,且其耐光褪色性良好,在水溶液中荧光量子产率为0.067,在醇-水混合溶剂中其荧光强度有增大趋势,在碱性介质中其荧光强度受影响较大;荧光光谱法检测[MBPy]Tf2N的检出限（S/N=3）为1.00μg/m L,标准曲线在5.00-1.25×10^3μg/m L浓度范围内线性关系良好（R2=0.9999）,生物反应液中加标回收率为97.4%-107.4%（相对标准偏差RSD=4.6%）.

水平管外TFE/NMP部分膜状冷凝热、质耦合传递过程研究

通过对水平管外双组分 ( TFE/NMP为三氟乙醇 /氮甲基吡咯烷酮 )部分膜状冷凝过程特点的分析 ,建立起部分膜状冷凝过程中热质传递过程的物理模型。以双膜理论为基础 ,利用部分膜状冷凝的特点 ,通过对界面传质、液膜内质量平衡、界面相平衡、界面能量平衡和汽膜截面能量平衡的分析计算 ,得到汽相温度和界面温度分布、汽相及液相 NMP质量分数分布 ,由此进一步计算出冷凝膜厚分布、液膜传热系数分布和热流密度的分布。计算的热流密度与相关实验作了比较 ,发现与实验能较好的吻合。