三氟甲烷磺酸钪催化醇对邻亚甲基苯醌的氧杂迈克尔加成反应

邻亚甲基苯醌化合物是一类非常活泼和重要的中间体,被广泛应用于天然产物和药物化学中.报道了以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和简单的醇为原料,二氯甲烷为溶剂,在三氟甲烷磺酸钪促进下原位生成邻亚甲基苯醌并发生氧杂迈克尔加成反应的方法.反应在40℃条件下搅拌2 h即可完成,以76%~97%的产率得到目标产物.该反应可放大至克级规模反应.

钪催化亚胺离子的生成构建官能化异吲哚啉酮

以γ-羟基内酰胺和醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在三氟甲烷磺酸钪促进下原位生成亚胺阳离子,而后与醇反应构建3-醚基异吲哚啉酮。该反应在80℃条件下搅拌8 h即可完成,目标产物产率85%~93%。该反应底物适用范围广,对于2-苄基-3-羟基异吲哚啉-1-酮、3-羟基-2-苯基异吲哚啉-1-酮和3-羟基-2-苯乙基异吲哚啉-1-酮等不同γ-羟基内酰胺类化合物及其不同的伯醇和仲醇衍生物均可以顺利得到相应产物。

钪催化硫醇与γ-羟基内酰胺的亲核反应

以γ-羟基内酰胺和硫醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在三氟甲烷磺酸钪促催化下生成亚胺离子,而后与硫醇发生亲核反应构建3-硫醚基异吲哚啉酮类化合物,该反应在80℃条件下搅拌5 h即可完成,产率85%~92%。该反应底物适用范围广,对于不同的γ-羟基内酰胺类化合物以及不同的伯硫醇和仲硫醇,反应均可以顺利得到相应的产物。

一种合成2,3,4-三羟基苯甲醛的反应探究

对无水AlCl_3所催化的邻苯三酚与原甲酸三乙酯的付克酰基化反应进行优化,并在此基础上对其它Lewis酸催化剂(如ZnCl_2、FeCl_3、三氟甲烷磺酸钪)和甲酰化试剂(无水HCOOH)进行扩展研究,以期为后续研究提供参考。

温和条件下Sc(OTf)3催化合成聚酯二元醇

以三氟甲烷磺酸钪—Sc(CF3SO3)3(简称Sc(OTf)3)为催化剂,在低于120℃的温和条件下,合成了聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇。研究了反应温度、催化剂用量、合成工艺等对酯化反应和缩聚反应的影响,并采用FT-IR、1H NMR、GPC等测试技术对合成的产物进行了结构表征。结果表明,不除水时的最佳反应条件为:温度90℃,催化剂用量占单体摩尔数的0.1%,n(醇)∶n(酸)=1.1∶1,回流11h,酯化率为93%;而减压除水时,在相同条件下,反应8h,酯化率可达到99%。不除水时酯化速率和缩聚速率均较慢,减压除水后速率明显加大,产物分子量增加,分子量分布变窄。FT-IR和1H NMR图谱分析表明,几乎无副产物生成。

Sc(OTf)_(3)催化δ⁃腈基对亚甲基苯醌的1,6⁃共轭烯丙基化:烯丙基二芳基乙腈类化合物的合成

将三氟甲烷磺酸钪[Sc(OTf)_(3)]用于催化δ-腈基-δ-芳基取代的对亚甲基苯醌与烯丙基硅烷的1,6-共轭加成反应,快速制备了一系列含有四级碳中心的烯丙基取代二芳基乙腈类化合物.该反应操作简单、条件温和,具有了良好的底物范围和官能团兼容性,同时腈基和烯丙基可进行后期衍生化,展示出良好的适用性.