氧化锌-辛酸亚锡催化合成丙交酯

采用氧化锌和辛酸亚锡为催化剂,在高真空条件下共同催化合成丙交酯。比较了两种催化剂加入方式的不同对丙交酯产率的影响,发现当脱完自由水后同时加入氧化锌(ω=1%)和2 mL辛酸亚锡,丙交酯的粗产率可以达到90%以上。

辛酸亚锡对氧化锌催化制备丙交酯的影响

用减压蒸馏法合成了丙交酯,在反应的不同时间段加入辛酸亚锡,可使丙交酯最高馏出温度降低至197℃。采用红外光谱表征了丙交酯,测定了反应体系的表面张力和黏度,结果表明,脱自由水后的乳酸、脱自由水后加氧化锌和脱自由水后加氧化锌和辛酸亚锡体系的表面张力分别为38.8、47.0和40.3 N/m;黏度分别为43.1049、59.6774和48.9376 mPa.s。辛酸亚锡的加入降低了反应体系表观张力和黏度,有利于低聚物结构中酰氧键断裂生成丙交酯。

电化学法制备辛酸亚锡新工艺

采用电化学法代替传统的复分解法制备辛酸亚锡,研究了电解质、搅拌速度、电流密度、电压、温度、电极材料及抗氧化剂等诸多因素对辛酸亚锡产品质量的影响,并获得了最佳工艺参数。实验结果表明,在以浓度为6 mol/L氯化钠为电解质、以金属锡为阳极、以钛板为阴极、阳极电流密度为100～120 A/m2、阴极电流密度为800～1 000 A/m2、搅拌转速为100 r/min、电解液温度为60～70℃,同时加抗氧化剂的情况下,可制备得到亚锡质量分数为28.32%、全锡质量分数为29.23%的辛酸亚锡产品。

电解法制备高纯异辛酸亚锡的研究

金属锡为阳极，阴极为钛网，电解温度为７０℃，槽电压为６．５Ｖ，电解９０ｍｉｎ，电流效率为６９．１％，与异辛酸的转化率为９８．６％，异辛酸亚锡产率为９５．２％，耗电量为１．２０ｋ·ｈ／ｋｇ。

异辛酸亚锡催化D,L-丙交酯聚合动力学

以异辛酸亚锡为催化剂,D,L-丙交酯开环聚合合成聚乳酸,研究了D,L-丙交酯聚合动力学,考察了催化剂和反应温度对聚合反应的影响,测定了聚合反应的表观活化能及聚合速率方程,并推测了反应机理。

异辛酸亚锡催化含氢硅氧烷与羟基化合物反应的研究

以有机锡等有机金属盐为催化剂,研究了不同活性羟基和含氢硅氧烷的反应。结果表明,有机锡类催化剂可以有效催化含氢硅氧烷与活性羟基化合物反应并释放出氢气,其中异辛酸亚锡催化效果最好,增加其用量可以显著提高反应速度;反应物的结构及位阻对反应速度有较大的影响,在相同实验条件下,与乙醇的反应速度大小依次为1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(D_4~H)>活性氢质量分数0.25%的含氢硅油>3,5-二氢-八甲基四硅氧烷(MD_2~HM)>活性氢质量分数1.5%的含氢硅油;而与D_4~H的反应速度依次为乙醇>异丙醇>端羟基硅油。

辛酸亚锡制备工艺研究

本文对氧化亚锡与异辛酸反应制备辛酸亚锡（２－乙基已酸亚锡）的工艺进行了研究。考察了反应温度、反应时间及反应物配比对产率和产品质量的影响，提出了适宜的工艺条件：反应温度１４０℃，反应时间９０分钟，进料摩尔比１：４（ＳｎＯ：Ｃ＿７Ｈ＿（１５）－ＣＯＯＨ）。

异辛酸亚锡中总Sn和Sn（Ⅱ）的测定

本文研究了ＫＩＯ３滴定法、ＥＤＴＡ络合滴定法和偏锡酸重量法测定异辛酸亚锡中总Ｓｎ（ＴＳｎ），ＫＩＯ３直接滴定法和Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７间接滴定法测定Ｓｎ（Ⅱ）。

聚己内酯的高选择性催化解聚和再聚合回收研究

由ε-CL单体催化开环聚合的聚己内酯(PCL)力学和生物相容性良好,广泛用于医疗领域。与生物降解处理方法相对比,对废弃的PCL塑料进行催化解聚回收ε-CL单体和对其进行开环再聚合的策略,可减少碳排放量,并充分利用这种高值的生物降解塑料。本论文考察了五种不同催化剂对PCL化学解聚效率和产物的影响规律,发现以异辛酸亚锡能高效催化PCL化学解聚。继而深入考察异辛酸亚锡含量、温度和反应时间等参数对PCL热解聚行为的调控机理,采用液相色谱、MS和NMR等方法分析解聚产物的组成,通过热重分析表征其解聚活化能影响因素,阐述高选择性催化解聚PCL为ε-CL单体机理,并获得ε-CL单体回收率超过91%的实验参数。对解聚回收的ε-CL单体进行开环聚合制备PCL,采用^(1)H NMR,GPC,DMA、DSC、XRD和拉伸实验等分析方法对产物结构与性能进行表征,实验结果发现回收再聚合的PCL分子量、拉伸强度和断裂延展率分别超过50 Kda,20 MPa和800%,与PCL原料相当,具有再次使用的价值。

亚锡类催化剂催化合成对苯二甲酸二异辛酯的研究

以3种亚锡类催化剂氧化亚锡、氯化亚锡、辛酸亚锡以及它们之间复配后作为催化剂,对对苯二甲酸二异辛酯酯化反应的催化活性进行了研究,实验结果表明,以氧化亚锡和辛酸亚锡复配后的催化活性最高,氧化亚锡和辛酸亚锡作为催化剂的酯化反应最佳合成工艺条件为:催化剂的加量为0.25%(重量比),反应温度为220℃,醇酸摩尔比为3.0?1,在最佳工艺条件下,产品的终点酸值为0.62 mgKOH/g,对苯二甲酸的转化率达99.75%。

开环聚合法合成聚乳酸

以乳酸为原料、异辛酸亚锡为催化剂自制丙交酯,通过丙交酯开环聚合法合成高熔点聚乳酸。研究了催化剂含量对丙交酯的收率影响,反应时间对聚乳酸热性能的影响。运用FTIR、DSC、TG分析方法对合成得的丙交酯和聚乳酸进行了性能表征。采用体积比为4%的异辛酸亚锡为催化剂,乳酸于170℃反应聚合生成低聚乳酸,然后,升温至240℃解聚蒸出丙交酯,其收率可达79.5%。丙交酯经重结晶后熔融温度升高,熔程变窄。自制丙交酯在130℃油浴、真空条件下分别反应4、6、8 h,可制得聚乳酸,其熔融温度分别为160、162和165℃,热失重温度分别为288、292和296℃,呈现逐渐升高的趋势。

超临界二氧化碳流体中L-丙交酯开环聚合物的合成及表征(英文)

在超临界二氧化碳流体中用辛酸亚锡作催化剂，用左旋丙交酯开环聚合成功地合成了相对分子质量大于80000，分散指数为2．5的聚左旋乳酸。深入研究了聚合温度、时间、压力、单体浓度、催化剂用量及超临界二氧化碳纯度等各种因素对聚左旋乳酸相对分子质量及其分布的影响，对聚合物的相对分子质量和分布采用凝胶渗析色谱、^1H NMR谱、^13C NMR谱、红外光谱和差式扫描量热器等进行表征。结果表明：聚合温度、单体对催化剂的浓度比和超临界二氧化碳纯度是关键因素，最佳聚合条件为温度85—90℃，c（LA）／c（SnOct2）为500—1000，聚合时间48h；辛酸亚锡是高效催化剂，但催化效率随影响因素而变；超临界二氧化碳流体中的聚合机理为配位插入聚合。

直接法合成2-乙基己酸亚锡新工艺研究

针对传统的复分解法制备2-乙基己酸亚锡工艺过程中,2-乙基己酸亚锡易于氧化分解,稳定性差的缺点,筛选出高效复合抗氧剂抑制2-乙基己酸亚锡的氧化分解。对合成工艺进行考察,实验结果表明在原料配比为n(C8H16O2):n(NaOH):n(SnCl.2HO)=1:1.04:0.5,复分解反应温度为80℃,反应时间10min,加水92g的工艺条件下,产品亚锡含量最高。

聚氨酯泡沫塑料发泡催化剂庚酸亚锡的研制

本文叙述了以庚酸、氯化亚锡、氢氧化钠为主要原料,采用复分解法合成聚氨酯泡沫塑料发泡催化剂庚酸亚锡。投料摩尔比庚酸∶氢氧化钠∶氯化亚锡为1∶1.05∶0.5。反应温度60—90℃,反应时间50—90分钟,亚锡含量为26％以上,平均收率为84.3％。所合成的庚酸亚锡催比效果好,与叔胺类催化剂配合使用可起到协同作用,与发泡催化剂辛酸亚锡使用效果相同。

L-丙交酯的合成研究

L-丙交酯产率偏低是制约聚-L-乳酸大规模应用的关键因素之一，寻找合理的催化剂是其中的关键技术。分别采用氧化锌（ZnO）、辛酸亚锡[Sn（Oct）2]、氧化锌／辛酸亚锡[ZnO／Sn（Oct）2]、三氧化二铝／辛酸亚锡[Al2O3／Sn（Oct）2]催化剂合成L-丙交酯。实验结果表明，催化剂的种类和用量对L-丙交酯的收率有显著的影响。以Al2O3／Sn（Oct）2为催化剂，用量为反应物总质量的2．03％时催化效果较好，能使L-丙交酯的收率高达70．5％。

聚d,l-乳酸的合成

本文分别以氧化锌、氯化亚锡和辛酸亚锡为催化剂 ,采用两部法合成了聚d ,l-乳酸。用化学滴定法和粘度法测定了产物相对分子质量 ,并以红外光谱和DSC对产物进行了表征 ,结果表明所得为无定形聚乳酸 ,Tg为 53

聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物的降解性能

以辛酸亚锡为引发剂,聚乙二醇大分子为共引发剂进行丙交酯开环聚合,制备了系列聚乳酸(PLA) 聚乙二醇(PEG) 聚乳酸(PLA)三嵌段共聚物。从共聚物在生理盐水中降解时特性粘度[η]、质量和热行为的变化,考察了PEG分子量和丙交酯/PEG(摩尔比)对共聚物降解行为的影响。结果表明,PEG嵌段对共聚物的降解速率有重要影响。丙交酯/PEG一定时,PEG分子量越大,共聚物越容易降解;PEG嵌段长度一定时,丙交酯/PEG越大,共聚物降解速率越小。

己内酯和丙交酯的微波辅助开环聚合反应

己内酯和丙交酯在异辛酸亚锡存在下经微波辐照 5min可分别获得分子量 1 2 0kg·mol- 1的聚己内酯和 2 2 5kg·mol- 1 的聚乳酸。苯甲酸可作为己内酯微波辅助开环聚合的引发剂 ,所得聚己内酯的分子量达到 44 8kg·mol- 1 。通过混有布洛芬的己内酯的微波开环聚合可直接制备以聚己内酯为基质的药物控释系统。己内酯和丙交酯在微波辐照下的热行为对它们的开环聚合反应有重要影响。

聚β-羟基丁酸酯和聚ε-己内酯的酯交换反应

以辛酸亚锡为催化剂 ,研究了聚 β 羟基丁酸酯 (PHB)与聚ε 己内酯 (PCL)在液相条件下的酯交换反应 .讨论了反应时间 ,反应温度和催化剂浓度对酯交换反应的影响 .采用1 3C NMR ,FTIR ,DSC ,WAXD和TGA等方法对PHB和PCL共聚酯 (PHB co PCL)的结构进行了表征 ,并对其结晶行为、晶体结构和热稳定性进行了研究 .结果表明 ,通过酯交换反应 ,所得到的共聚酯为嵌段共聚物 .提高反应温度和延长反应时间有利于酯交换反应的发生 .随着酯交换量的增加 ,PHB co PCL的结晶行为发生很大的变化 .但是 ,PHB co PCL晶体结构并没有因为PCL链段的引入而发生变化 。