由双核铜簇与柔性双三氮唑基配体构筑的一维链状铜配合物的合成、结构与光学性质表征(英文)

基于柔性的双三氮唑基配体和刚性的芳香羧酸,合成得到了一个一维链状铜配位聚合物[Cu2(bza)4(btx)]n(1)(btx=1,4-二(1,2,4-三唑基-1-基甲基)苯,Hbza=苯甲酸),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热分析、荧光光谱等测试对其进行了表征。晶体数据表明该化合物属于三斜晶系,P1空间群。在化合物1中,羧酸根均采取双齿桥联的模式,4个苯甲酸配体螯合2个铜离子构成1个双核铜单元(Cu-Cu键的距离为0.26 nm),这些双核铜单元又通过柔性双三氮唑基配体桥联形成一维链状的结构;热分析表明该化合物具有相对较高的热稳定性,室温下的固态荧光测试发现,在398 nm激发下,化合物1发射出绿色光。

人工神经网络用于含茂基苯并三氮唑基镧系金属有机配合物分解温度的预报

运用人工神经网络(ANNs)对合成的含茂基三氮唑镧系金属有机配合物的分解温度进行了计算预报,ANNs的预报结果与已有数据吻合,没有实验数据的预报结果也显现出良好的规律性,证明神经网络是有机配合物的分解温度预报的一种有效方法.

苯并三氮唑基乙酸HOF的制备及质子导电性能研究——推荐一个绿色综合化学实验

氢键有机框架(HOFs)是一类由有机构筑单元通过分子间氢键自组装而成的新型晶态固体材料,具有孔径可调、低密度、含有丰富氢键网络的结构特点,因而在质子导电研究领域备受关注。本实验切合该领域的研究前沿,以水为溶剂,采用一步法制备苯并三氮唑基乙酸HOF (简称HOF1),通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射等手段对其组成和结构进行表征。之后采用交流阻抗法测试其在三种相对湿度(75%、85%以及98%RH)和60–100℃之间的质子导电率,进而通过计算活化能推断其质子导电机理。本实验难度适中,综合多种测试手段,可以使学生了解质子导电领域的研究前沿知识、激发科研兴趣,训练科研能力。

4-[(1H-1,2,4-三氮唑基)甲基]-苯腈的合成

目的:改进4-[(1H-1,2,4-三氮唑基)甲基]-苯腈的合成方法。方法:以4-氨基-1,2,4-三氮唑代替1H-1,2,4-三氮唑与4-溴甲基苯甲腈经N-烃基化反应合成4-[(1H-1,2,4-三氮唑基)甲基]-苯腈。结果:目标化合物的收率为79%。结论:。该工艺反应条件温和,收率较高,操作简便。

2种ω-1H-1,2,4-三氮唑基-2,4-二氯苯乙酮肟羧酸酯的合成及生物活性

以 2 ,4 二氯苯乙酮为原料 ,经溴化得ω 溴 2 ,4 二氯苯乙酮 ,该化合物在以三乙胺做缚酸剂 ,温度 0℃的条件下与 1H 1,2 ,4 三氮唑反应 5h ,所得产物ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮与盐酸羟胺在添加吡啶 ,加热回流条件下反应 4 5h ,得到的酮肟分别与乙酰氯、苯甲酰氯在以三乙胺做缚酸剂 ,常温条件下反应 12h ,合成了目标产物ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟乙酸酯与ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟苯甲酸酯两种肟羧酸酯 ,总收率分别为 32 4 %与 34 8%,化合物的结构经元素分析、气质联用及核磁共振所证实。对目标产物进行了初步的杀菌、杀虫与除草活性测定 ,结果表明 ,ω 1H 1,2 ,4 三氮唑基 2 ,4 二氯苯乙酮肟苯甲酸酯对粘虫 (Mythimnaseparata)具有杀虫活性。

三氮唑基Gemini型阳离子表面活性剂对棉针织物冷轧堆染色的增深作用

用自主研发的三氮唑基Gemini型阳离子表面活性剂ADAC-TZ来处理冷轧堆染色前的棉针织物。结果表明:采用ADAC-TZ前浸和前轧工艺处理均能提高棉针织物冷轧堆染色的K/S值,甚至可实现无盐冷轧堆染色,但前浸比前轧处理效果显著;针对BES活性染料,配合使用新型碱剂QF-4,ADAC-TZ能显著提高染料的染色深度,并具有良好的耐皂洗色牢度及固色率。

p-[1,2,4]-三氮唑基苯酚磷酸单酯的合成及其化学发光预增强性质研究

利用三氯氧磷法制备了p-[1,2,4]-三氮唑基苯酚磷酸单酯(TAPM)。在碱性磷酸酯酶(ALP)催化水解下,TAPM对鲁米诺-H2O2-辣根过氧化酶(HRP)化学发光体系具有明显的预增强作用。考察了这一预增强发光体系中影响发光强度的各种因素,建立了鲁米诺-H2O2-HRP-TAPM-ALP发光体系测定ALP的化学发光新方法。该方法测定ALP的检出限可达1.0μg.L-1(S/N=3),ALP质量浓度在1.0～100μg.L-1范围内与化学发光强度呈良好的线性相关关系。

1,4-双(1H-苯并三氮唑基)丁烷的合成及其荧光性质

以水合肼、邻硝基氯苯为原料经缩合、还原反应合成苯并三氮唑,再使其与二溴代烷发生亲核取代反应,进一步合成了1,4-双(1H-苯并三氮唑基)丁烷.采用红外光谱仪、核磁共振仪、元素分析仪对产物的结构进行表征.并对1,4-双(1H-苯并三氮唑基)丁烷及其与多种金属离子(如Ag^+、Ce^(3+)、Zn^(2+)、Co^(2+)、Cu^(2+)、Ni^(2+))作用后的荧光性质进行了分析.

1-氨基-2(苯并三氮唑基)乙撑基-1,1-二磷酸的合成及其性能应用研究

以苯并三氮唑、氯乙腈及亚磷酸为原料,经取代、加成反应制得1-氨基-2(苯并三氮唑基)乙撑基-1,1-二磷酸(ABEDP),并对其阻垢、缓蚀性能进行了测试。实验结果表明:10 mg/L,阻垢温度45℃,pH为7,Ca2+浓度为240 mg/L,阻垢时间6 h,阻垢率达到63.58%;在配制的模拟水质中,ABEDP在60 mg/L的药剂用量时,对A3碳钢的缓蚀率达到54.38%。以120 mg/L的ABEDP预膜24 h后,10 mg/L运行48小时,对A3碳钢的缓蚀率达到80.24%;黄铜的缓蚀率达到97.38%。

3-芳基-5-三氮唑基-噁二唑衍生物HIF-1抑制剂的设计、合成与构效关系研究

目的设计、合成3-芳基-5-三氮唑基-噁二唑类缺氧诱导因子-1(hypoxia-inducible factor 1,HIF-1)抑制剂。方法以化合物8为先导,将吡唑基替换为1,2,3-三氮唑基,并对噁二唑和苯环取代基等进行改造,获得全新的3-芳基-5-三氮唑基-噁二唑衍生物。结果所合成的大部分化合物均显示出较优的HIF-1抑制活性,化合物10n活性最强,IC_(50)值为0.59μmol·L^(-1),其作用机制是抑制HIF-1α蛋白表达,且能显著抑制SKOV3细胞的侵袭和迁移。结论设计、合成的3-芳基-5-三氮唑基-噁二唑类衍生物是全新的HIF-1抑制剂,显示出抑制肿瘤迁移的效应。

苯并三氮唑及其烷基衍生物的合成

以邻硝基氯苯和水合肼为原料,通过缩合、还原反应合成苯并三氮唑,并进一步合成了1,3-二(1H-苯并三氮唑基)丙烷,通过红外光谱对产物结构进行了表征,并对其合成条件进行了优化.

N-三氮唑基噁唑烷酮类衍生物合成及抗肿瘤活性研究

以苯甲醛衍生物为起始物,经多步反应合成了15个未见文献报道的N-三氮唑基噁唑烷酮类衍生物.探索发现N-碘代丁二酰亚胺(NIS)以较高产率促进合成过程中的关键反应-分子内胺化反应,此反应为分子内构建氮杂环提供了新的方法.细胞毒活性测试表明,化合物6a、6b和6c对人乳腺癌细胞MDA-MB-231,6a、6b和6d对宫颈癌细胞He La有一定的抑制活性.

含苯并三氮唑的三脚架化合物及其配合物研究

合成了两个新的三脚架结构化合物 :1,1,1-三 (1-苯并三氮唑基甲氧甲基 )丙烷 (A)和三 [2 - (1-苯并三氮唑基甲氧基 )乙基 ]胺 (B) .获得了它们和一些过渡金属离子形成的配合物 ,并用元素分析、红外光谱、摩尔电导和热分析等手段对其进行了表征 .

4-[1,2,4]三氮唑-1-基甲基苯腈的合成

改进4-[1,2,4]三氮唑-1-基甲基苯腈的合成方法,以价廉易得的对氰基氯苄代替对氰基溴苄,研究对氰基氯苄与1H-[1,2,4]三氮唑的N-烃基化反应及合成4-[1,2,4]三氮唑-1-基甲基苯腈的工艺条件.实验所选用的最佳工艺条件:对氰基氯苄为0.03 mol,1H-[1,2,4]三氮唑用量为0.045 mol,乙腈溶剂为20 mL,混合碱(无水碳酸钾和氢氧化钾的量比为1∶1)的总用量为0.03 mol,反应温度为70℃,反应时间为5 h,在此条件下,4-[1,2,4]三氮唑-1-基甲基苯腈的收率可达76%.

巯基三氮唑在铁表面电化学腐蚀行为的研究

通过电化学阻抗谱和极化曲线方法,在酸性腐蚀环境下,研究了巯基三氮唑在铁表面的腐蚀行为,研究结果表明:在铁/硫酸体系中,随着AAMT浓度的增加,缓释率逐渐增加,EIS和Tafel极化曲线测试结果基本一致。探讨了AAMT的缓释作用机理,AAMT属于对阴、阳极作用都有抑制的混合型缓蚀剂,主要是通过几何覆盖效应起缓释作用,为三氮唑类化合物的开发应用提供了理论和实验依据。

2-氨基-5-巯基-[1,3,4]三氮唑自组装膜电极对尿酸的电催化氧化及其分析应用

利用新合成的试剂2-氨基-5-巯基-[1,3,4]三氮唑在金电极上进行了自组装,对自组装电极进行了电化学和扫描电镜表征,研究了尿酸在该电极上的电化学行为。结果表明,尿酸在该电极上可被电催化氧化,方波伏安氧化峰电流与尿酸浓度在4.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围内成分段线性关系,检出限为8.0×10-7mol/L。该电极能有效消除基体干扰,可用于对尿液样品中尿酸测定。

多巴胺在2-氨基-5-巯基-[1,3,4]三氮唑自组装膜电极上的准可逆行为研究及分析应用

利用新合成的巯基试剂2-氨基-5-巯基-[1,3,4]三氮唑在金电极表面进行了首次自组装,用电化学法和扫描电子显微镜对自组装膜电极进行了表征。研究了多巴胺在该自组装膜电极上的电化学行为,发现该自组装膜能有效促进多巴胺在电极与溶液之间的电子传递,表现为二电子传递的准可逆行为,电极反应速率常数为0.105cm/s。该自组装膜电极用于多巴胺注射液含量的测定,结果满意。

1-(4-溴苯基)-3-(1H-1,2,4-三氮唑-3-基)脲的合成

以4-溴苯甲酸为原料,经过Curtius重排反应制得4-溴苯异氰酸酯,再进一步与3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑发生亲核加成反应,合成了目标产物1-(4-溴苯基)-3-(1H-1,2,4-三氮唑-3-基)脲。对产物进行了元素分析,以红外、核磁和紫外光谱确认其结构;生测结果表明该化合物具有一定的植物生长调节活性。

多巴胺在2-氨基-5-巯基-[1,3,4]三氮唑自组装膜电极上的电化学行为研究

利用新合成的巯基试剂2 氨基 5 巯基 [1,3,4]三氮唑在金电极表面进行了首次自组装,用电化学法和扫描电子显微镜对自组装膜电极进行了表征.研究了多巴胺在该自组装膜电极上的电化学行为,发现该自组装膜能有效促进多巴胺在电极与溶液之间的电子传递,表现为一二电子传递的准可逆行为,电极反应速率常数为0.1049cm/s.该自组装膜电极用于多巴胺注射液含量的测定,结果满意.