改性活性炭吸附饮用水中三氯硝基甲烷的研究

为提高活性炭对三氯硝基甲烷(TCNM)的去除效率,采用NaOH对颗粒活性炭(GAC)进行改性.分别采用比表面积孔径分布测定仪、扫描电镜、傅里叶红外变换光谱等仪器及Boehm官能团滴定法,对改性前后活性炭的表面理化性质进行表征.并在不同反应条件下,考察活性炭改性前后吸附饮用水中TCNM的效果.结果表明:对于10μg/L的TCNM溶液,吸附剂投加量为0.3g/L时,NaOH-GAC的吸附去除率为87%,是GAC的1.71倍.吸附剂对TCNM的吸附过程大致分为快速阶段、慢速阶段和动态平衡阶段.GAC吸附TCNM溶液的吸附平衡时间为36h,NaOH-GAC吸附TCNM溶液的吸附平衡时间为6h.GAC和NaOH-GAC吸附TCNM的快速吸附阶段均符合一级反应动力学规律.

铁还原去除饮用水中三氯硝基甲烷的性能研究

为减小饮用水在氯消毒过程中产生的消毒副产物所带来的危害,采用铁刨花去除饮用水中低质量浓度的三氯硝基甲烷(TCNM),考察了其在不同反应条件下对TCNM的去除效果及其影响因素,并探讨了其降解机理及动力学规律.结果表明:铁刨花对低质量浓度的三氯硝基甲烷有较好的去除效果,对于100mL、质量浓度为5μg/L的三氯硝基甲烷溶液,当铁刨花的投加量为4g时,反应180min后,去除率达到90.15%,随着铁刨花投加量的增加,三氯硝基甲烷的去除率增加,铁刨花投加量对三氯硝基甲烷的去除效果影响较大.在低浓度的三氯硝基甲烷条件下,三氯硝基甲烷初始浓度的变化对去除三氯硝基甲烷的去除效果影响不大.铁刨花还原去除三氯硝基甲烷的反应符合一级反应动力学规律.

常规净水工艺中三氯硝基甲烷质量浓度分布调查

对采用预氯化工艺的上海某水厂常规净水工艺出水中的典型含氮消毒副产物(N-DBPs)三氯硝基甲烷(TCNM)进行了取样调查,研究了不同季节各工艺单元出水中TCNM的质量浓度分布,以及过滤工艺对TCNM的去除效果;同时也初步探讨了TCNM与溶解性有机氮(DON)和溶解性有机碳(DOC)之间的关系.研究表明,在该水厂的常规净水工艺中,普遍检测到TCNM的存在,其质量浓度随季节变化并不明显,与水中DON的质量浓度存在较密切的联系;此外,传统净水工艺中,过滤对三氯硝基甲烷有着良好的去除效果.

三氯硝基甲烷在紫外/氯共同消毒过程中的生成与降解

探讨了低压UV/氯共同消毒含聚二烯丙基二甲基氯化铵饮用水,对三氯硝基甲烷(TCNM)形成的影响.在低压汞灯照射条件下(λ=254 nm),考察了光照强度、自由氯浓度、·OH和p H以及聚二烯丙基二甲基氯化铵、二甲胺(DMA)和甲胺(MA)对TCNM形成和降解的影响,并研究了TCNM直接光降解,分析了其降解原因.实验结果表明:TCNM生成量随光照强度、自由氯浓度的增加而增加,随pH增加而降低;胺类物质分子结构越简单,越易生成TCNM;TCNM能直接光降解,但·OH在反应过程中不起主导作用.在这些实验条件下,UV/氯共同消毒可以改变含聚二烯丙基二甲基氯化铵水中的TCNM形成趋势,实验开始时间TCNM生成量显著增加,在5 min时其增幅超过了300%,然后TCNM的生成量显著减少,并且在30 min后几乎消失.该实验结论有助于形成新的TCNM控制策略,以减少TCNM在饮用水和污水处理过程中的产生.

饮用水典型卤化含氮消毒副产物三氯硝基甲烷的研究进展

三氯硝基甲烷(TCNM)是饮用水处理过程中产生的典型的卤化含氮消毒副产物,在饮用水水质标准日益严格的今天受到了学者们的广泛关注。就国内外目前对TCNM的研究现状进行分析,介绍了TCNM的分析方法及形成机理,综述了饮用水处理过程中TCNM生成的影响因素,并探讨了该领域的研究方向,旨在为解决饮用水中的TCNM污染问题提供新的思路。

色谱法测定大气中痕量三氯硝基甲烷

三氯硝基甲烷又名氯化苦,常作为合成某些染料的原料和灭鼠杀虫剂。它有较强的毒性,空气中最高允许浓度6.1×10^(-6)mol/m^3。氯化苦挥发气能强烈的刺激角膜,有催泪窒息作用,浓度较高时可致人死亡。大气中痕量氯化苦的分析方法一直采用经典方法。该法操作复杂,分析周期长,误差大,并对采样人员有害。我们采用气相色谱法,电子捕获检测器(ECD)直接检测大气中氯化苦。本法采样简单,分析速度快、灵敏度高,最小检测量可达1.8×10^(-5)mol/m^3。

饮用水中含氮消毒副产物三氯硝基甲烷的形成过程和影响因素

采用气相色谱/质谱法,选择甲基叔丁基醚为萃取剂,1,2-二溴丙烷为内标物,建立了含氮消毒副产物三氯硝基甲烷(TCNM)的测定方法.以甲胺为前体物,考察了饮用水氯化消毒过程中三氯硝基甲烷(TCNM)的生成过程及影响因素.结果表明,pH在碱性条件下TCNM的生成量比中性和酸性条件下高,TCNM的生成量随着pH的增大而逐渐提高.在投氯量2～8mmol·L-1的范围内,TCNM的生成量随着投氯量的增加而提高,当投氯量由8 mmol·L-1增加到12 mmol·L-1时,因自由氯的浓度较高,甲胺还通过其它路径发生反应生成了腈类和醛类,从而使TCNM的生成量降低.在甲胺投加量0.5～4 mmol·L-1的范围内,TCNM的生成量随着甲胺和氯胺的投加量的增加而提高.在10～30℃范围内,温度对甲胺生成TCNM的影响较明显,温度越高,TCNM的生成量越高.甲胺氯化形成TCNM的过程符合亲电反应的机制,HClO和ClO-可以作为亲电试剂进攻甲胺最终形成TCNM.

UV/H_2O_2/O_3联用降解饮用水中的三氯硝基甲烷

分别采用O3、H2O2、UV及其联用技术降解饮用水中的含氮消毒副产物三氯硝基甲烷(TCNM),考察了不同反应条件下对TCNM的降解效果及其影响因素,并探讨了其降解机理。结果表明,单独O3、H2O2和UV工艺对TCNM的去除效果不理想,而UV/H2O2和UV/H2O2/O3组合工艺能够有效去除TCNM。当TCNM初始浓度为20μg/L、紫外光强为31μW/cm2、H2O2投加量为15 mg/L、臭氧投加量为10 mg/L时,反应150 min后,UV/H2O2、UV/H2O2/O3组合工艺对TCNM的去除率分别为82.26%和97.28%,两种工艺对TCNM的降解均符合一级反应动力学。

水体氯化消毒中对甲基苯胺转化形成三氯硝基甲烷的分子机制

饮用水消毒副产物三氯硝基甲烷(TCNM)因在饮用水中被频繁检出且对人体有潜在的毒性效应而成为国内外研究的热点,但TCNM的形成路径目前尚不十分明确,苯胺类前驱物转化形成TCNM的潜力和分子机制还未被系统阐明.基于密度泛函理论计算,本文研究了水体氯化消毒过程中对甲基苯胺(p-toluidine)转化生成TCNM的反应机理及能量关系.计算表明,质子化的对甲苯胺拥有比中性状态更高的反应活性,其经过β-羟基化反应形成间二羟基中间体.该中间体随后脱氢生成双羰基中间体,进而通过ClO–活化开环得到开环中间体,再经氧化、取代等多步反应得到最终产物TCNM.该研究从分子水平上揭示了反应过程中分子结构和能量状态的变化特征,有助于深入研究不同苯胺类前驱物在饮用水消毒过程中形成TCNM的潜力和分子机制.

4种氨基酸氯消毒后典型卤代碳、氮类消毒副产物生成潜能的研究

为了明确不同特性天然氨基酸的典型卤代碳、氮类消毒副产物的生成潜能,选取4种结构构造不同的代表性天然氨基酸为研究对象,考察了氯化消毒过程中的三卤甲烷、卤乙酸和三氯硝基甲烷的生成潜能.结果表明,4种氨基酸氯消毒后三卤甲烷的生成潜能很低,这些氨基酸并不是三卤甲烷的主要前驱物,而是毒性更高的卤乙酸的主要前驱物.具有吲哚杂环结构的色氨酸是三氯乙酸和三氯硝基甲烷的主要前驱物;具有脂肪类结构的甘氨酸更易于生成一氯乙酸,其卤乙酸生成潜能也最高,侧链具有羟基官能团结构的苏氨酸的卤乙酸生成潜能相对低,碱性氨基酸类的赖氨酸的三氯硝基甲烷生成潜能最弱,不是三氯硝基甲烷的主要前驱物.

沉后水中典型含氮消毒副产物TCNM的生成势研究

为了明确不同季节特征下实际水厂水氯胺消毒的TCNM生成规律,选取富营养化程度较高的夏季和藻类、植物集中消亡的秋季两个典型季节某水厂沉后水为研究对象,考察了氯胺消毒后其三氯硝基甲烷(TCNM)的生成特性及不同影响因素(消毒时间、p H值和溴离子浓度)对该沉后水TCNM生成势的影响。结果表明:两个典型季节的沉后水经氯胺消毒后均有TCNM生成,且夏季沉后水的TCNM生成势高于秋季;延长消毒时间,该沉后水的TCNM生成势升高;升高p H值,沉后水氯胺消毒后TCNM的生成量先升高后降低,p H=8时其TCNM生成量有最大值;增加溴离子浓度,TCNM的生成量大幅降低。

藻细胞内外有机物氯消毒后典型消毒副产物的生成潜能

为探究藻细胞内外有机物氯化后典型消毒副产物的生成潜能,选取小球藻为研究对象,采用加氯消毒法研究了在不同生长时期及不同氯投加量下典型含碳类消毒副产物(THMs)和含氮类卤代消毒副产物(TCNM)的生成规律,并对二者的生成势进行了对比.结果表明:细胞外有机物(EOM)和细胞内有机物(IOM)提取液的总有机碳(TOC)和有机氮(DON)较高,而芳香结构和不饱和双键的有机质质量浓度很低;从对数生长期到衰亡期,EOM经氯化后TCNM的生成量逐渐增加,IOM的TCNM生成量则呈现先增加后降低的趋势;THMs的生成规律与TCNM相似,但其生成量明显高于TCNM.增加氯投量,EOM的TCNM生成量逐渐升高,IOM的TCNM生成量则先升高后下降;在氯投量为30 mg/L时,IOM的TCNM生成量最高;稳定生长期小球藻细胞的EOM和IOM在氯投量由20 mg/L升高到30 mg/L时,THMs的生成量稳定增加,当氯投量超过30 mg/L时,THMs的生成势显著升高,且三氯甲烷为THMs的主导物种.

氨基糖氯消毒后典型卤代碳、氮消毒副产物生成势研究

本研究以典型氨基糖类物质D-(+)-葡萄糖胺为研究对象,采用氯消毒方式,探究了D-(+)-葡萄糖胺是否是卤代碳、氮消毒副产物三卤甲烷(THMs)和三氯硝基甲烷(TCNM)的前驱物,明确其THMs和TCNM生成势及投氯量、p H值、溴离子浓度、亚硝酸根离子浓度这对其生成势的影响。结果表明:D-(+)-葡萄糖胺是THMs和TCNM的主要前驱物,三氯甲烷是氯消毒过程中主要的THMs物种。增大投氯量,HNMs和TCNM的生成势均升高;随着p H值的增大,THMs的生成势升高,TCNM的生成势先升高后降低;随着溴离子浓度和亚硝酸根离子浓度的增大,THMs的生成势均为先升高后降低,而TCNM生成势在高溴离子和高亚硝酸根离子浓度下则表现出被抑制的趋势。

气相-动态顶空进样-气相色谱/质谱法间接测定饮用水源水中苦味酸

建立气相-动态顶空进样-气相色谱/质谱法（D-HS-GC/MS）间接测定饮用水源水中苦味酸（即2,4,6-三硝基苯酚）的方法。基于苦味酸与次氯酸钠反应生成挥发性有机物———氯化苦（硝基三氯甲烷）,气相-动态顶空进样技术可对水样液上气相空间的氯化苦进行吹脱捕集,通过气相色谱/质谱法测定氯化苦含量来间接测定苦味酸的浓度。结果表明：苦味酸浓度在1.00~20.0μg/L范围内呈良好的线性关系（r=0.9993）,方法检出限为0.40μg/L;1.00,2.50,10.0μg/L标准点测得结果的相对标准偏差（RSD）分别为12.5%、9.2%和10.5%（n=7）。对实际水样进行分析,加标回收率为102%~131%,RSD为3.5%~16.6%（n=3）。

澳大利亚修订农药评估计划

澳大利亚农药和兽医药品管理局(APVMA)提出修订农用化学品和兽医药物审查计划名单,计划对现有的化学品审查优先名单(PCRL)上的39种化学品中的25个化学品进行19项审查。大部分的化学品是从APVMA的化学品审查项目(1995年)成立20年以来首次进入这个名单。PCRL名单上化学品根据自身性质和引发关注的程度分为4个优先级别。然而,APVMA指出这个名单有很长一段时间没有进行过系统的审查。去年,权威机构开始审查并更新这个名单。

氯化苦熏仓致急性中毒238例报告

涡阳县药材公司中药材仓库,使用熏剂氯化苦（化学名三氯硝基甲烷,O2NCCl3,又称氯苦,氯化苦味酸、硝基氯仿）于1993年6月13日熏蒸中药材仓库后放烟时,致县城关第二小学教师5人、学生233人,共238人急性中毒,其中男性151人、女性87人,被急送入县人民医院急诊科。