不同位置取代的三氰基乙烯基蒽的含时密度泛函研究

运用密度泛函理论(DFT)RB3LYP方法和abinitioHF单激发态相互作用(CIS)法分别优化了2-三氰基乙烯基蒽(2-TCVA)和9-三氰基乙烯基蒽(9-TCVA)分子的基态及最低激发单重态几何结构。系统分析了前线分子轨道特征,并探索了电子跃迁机理。应用含时密度泛函理论计算了分子的电子光谱,计算结果与实验值符合得较好。

不同位置取代的三氰基乙烯基蒽的光谱行为的研究

本文设计合成了两个典型的共轭的电子给体与电子受体（Ｄ－Ａ）化合物：２－三氰基乙烯基蒽（２－ＴＣＶＡ）与９－三氰基乙烯基蒽（９－ＴＣＶＡ），通过极性效应，温度效应对它们基态与激发态的光谱行为进行了表征。研究表明：这两个化合物均表现出显著的电荷转移（ＣＴ）吸收峰，分子受光激发后，９－ＴＣＶＡ只能在非极性溶剂中产生分子内电荷转移（ＩＣＴ）态荧光，而２－ＴＣＶＡ在极性与非极性溶剂中都能从ＩＣＴ态发光．另外，温度效应显示冻结态下，２－ＴＣＶＡ只发射ＩＣＴ态荧光，而９－ＴＣＶＡ既发射类蒽（ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ－ｌｉｋｅ）荧光又发射ＩＣＴ态荧光，造成这一现象的主要原因可能是２－ＴＣＶＡ与９－ＴＣＶＡ分子平面性上的差异而引起分子内电荷转移相互作用不同所致。文中还利用了Ｂｉｌｏｔ－Ｋａｗｓｋｉ公式估算了化合物２－ＴＣＶＡ在激发态与基态时偶极矩的差值为１８．８Ｄ。

2-三氰基乙烯基蒽及其旋转异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .