三水杨醛三乙基四胺合锑(Ⅲ)金属配合物的合成及其表征

利用水杨醛,三乙基四胺和Sb Cl3首次合成了三水杨醛三乙基四胺合锑(III)金属配合物,并通过熔点的测定、电导率法、红外光谱法以及X-衍射等方法对所合成的有机配体及其金属配合物进行了初步的结构表征,结果表明所合成的金属配合物为离子型金属配合物。合成该金属配合物的意义在于进一步考察该金属配合物与生物大分子(如DNA、蛋白质等)的相互作用后,可为其在分子生物学、化学生物学、药物化学方面的应用和研究以及新型药物的研发等方面提供有价值的信息。

芴三偶氮基水杨醛缩氨基芳基硫脲合成及其植物生长调节作用

以芴、水杨醛和氨基芳基硫脲为原料合成了一系列新型芴三偶氮基水杨醛缩氨基芳基硫脲衍生物,其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析测试技术确证。经平皿油菜生根实验表明,该类化合物在低浓度下对油菜生根显示促进作用,高浓度下促进作用小或显示抑制作用,对油菜生根的调节作用与硫脲的苯取代基上的取代基性质有关。

以双水杨醛缩二亚丙基三胺钴(Ⅱ)配合物为载体的高氯酸根离子选择性电极的研究

报道了基于钴希夫碱双水杨醛缩二亚丙基三胺合钴(II)(Co(II)-BSADDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子选择性电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在pH值为5 5的缓冲溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8×10-6～1×10-1mol/L,斜率为59 4mV/dec,检测下限为5×10-6mol/L.采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理并将电极用于花炮中高氯酸根离子的检测,结果满意.

三-(水杨醛乙醚基)胺缩丙二胺配合物的合成

用丙二胺和三 - (水杨醛乙醚基 )胺 ,在无水甲醇中进行环缩合反应 ,生成了一个杂原子大环配体。并用该杂原子大环配体与过渡金属的盐进行置换反应 ,合成了相应金属 :Ni(Ⅱ )、Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )和Cd(Ⅱ )的大环配合物。通过元素分析、FT -IR、NMR、UV和TG等谱学手段对配合物的结构及性质进行了表征和分析。结果表明 ,已合成得到了所需的大环配合物。

水杨醛缩二乙基三胺铜配合物的合成与结构分析

合成了水杨醛缩二乙基三胺 (配体 L,2 - [(N- Salicylideneamino) ethyl]amine)与 Cu( )形成的配合物[Cu L(H2 O) ]Cl,通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了结构分析。配合物为单斜晶系 ,空间群P2 (1) / c,晶体学结构数据 ,a=0 .912 3(5 ) nm,b=1.382 1(7) nm,c=1.0 82 9(5 ) nm,β=10 1.712 (7)°,V=1.336 9(11) nm3 ,Z=4 ,Dcalcd=1.6 0 6 mg/ m3 ,F(0 0 0 ) =6 6 8,R1=0 .0 377,w R2 =0 .10 18。结构分析表明 。

三(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧引发L-丙交酯与ε-己内酯开环共聚合

以三(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧La(OPEBS)3为引发剂引发L-丙交酯(L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)的共聚,可控合成嵌段共聚物.研究了单体加料顺序、投料比、单体与引发剂的摩尔比(M/I)及聚合温度对L-LA和ε-CL共聚的影响.由石油醚抽提纯化的聚合物经GPC、1 H NMR和DSC分析,表明该共聚物为L-LA和ε-CL嵌段共聚物.

三(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧引发ε-己内酯开环聚合研究

首次采用三(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧[La(OPEBS)3]作为单组份引发剂用于引发ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合.系统研究了溶剂、反应温度、单体/引发剂比例、单体浓度和反应时间对聚合反应的影响.研究结果表明La(OPEBS)3具有很高的催化活性,可以在反应温度为40℃,[-εCL]/[La]摩尔比为1 000,反应时间为40 min的聚合条件下得到分子量约为5.84×104,产率为99.9%的聚己内酯(PCL).1H NMR结果显示己内酯单体是通过酰-氧键的断裂插入增长链.

5-溴水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷的合成及结构表征

希夫碱化合物因其合成简便且具有优良的抗菌、抗肿瘤活性等性质而受到广泛的研究。在本文中,合成了一个新的希夫碱配体,5-溴水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷,并用X-ray单晶衍射方法对其进行了结构确定和表征。结果表明:该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,a=15.160(3),b=11.792(2),c=7.3650(15),β=90.91(3)~0,V=1316.4(5)~3,Z=4,M_r=322.16,R=0.0550,ωR=0.1439,μ=3.135,F(000)=656。

新型钴配合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

基于经典的离子交换剂如季铵盐、季盐和邻菲罗啉配合物等的溶剂聚合膜电极对阴离子呈现出Hofmeister选择性序列[1]. 目前,研究反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为化学传感器研究领域的重要研究方向之一.

取代苯甲醛-3，4，5-三甲氧基苯甲酰腙的合成及晶体结构研究

合成了水杨醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙(1)、5-溴-水杨醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙(2)和4-氯苯甲醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙(3),通过FT-IR、1HNMR等进行了结构表征。用X射线单晶衍射测定了3个化合物的晶体结构。结果表明化合物1和2都属于斜方晶系,P2(1)/c空间群,化合物3属于三斜晶系,P-1空间群,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。它们的晶体学参数分别为:1.a=1.5348(12)nm,b=1.3330(11)nm,c=0.8299(7)nm,α=90.00°,β=99.854(16)°,γ=90.00°,V=1.6730(2)nm3,Z=4,Dc=1.312g/cm3,F(000)=696,R=0.1016,wR=0.1936;2.a=1.14157(19)nm,b=1.6279(3)nm,c=0.9738(16)nm,α=90.00°,β=100.210(16)°,γ=90.00°,V=1.7144(4)nm3,Z=4,Dc=1.586g/cm3,F(000)=832,R=0.0669,wR=0.0969;3.a=0.5119(2)nm,b=0.8210(4)nm,c=2.0276(9)nm,α=101.055(7)°,β=92.362(7)°,γ=101.459(7)°,V=0.8169(7)nm3,Z=2,Dc=1.418g/cm3,F(000)=364,R=0.0516,wR=0.1276。

二水杨醛三乙基四胺合镁(Ⅱ)配合物与DNA的作用

合成了二水杨醛三乙基四胺合镁(Ⅱ)配合物,并应用紫外、荧光、黏度、循环伏安等方法对此化合物及其与CT-DNA的作用方式进行了研究.结果表明:当配合物与CT-DNA作用后,配合物的紫外吸收明显升高,EB-DNA荧光强度几乎不变,黏度减小;循环伏安测定表明DNA的加入使得镁配合物的式量电位负移;Scatchard图表明配合物对溴化乙锭(EB)与DNA的结合为非竞争性抑制.综上可见,配合物与CT-DNA的作用方式为静电结合.应用凝胶电泳研究了此配合物与pBR322DNA的作用,结果表明该配合物具有较好的切割活性.

三羟甲基氨基甲烷水杨醛类席夫碱质子转移异构化的理论研究

采用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上对三羟甲基氨基甲烷水杨醛席夫碱气相、水溶剂及甲醇溶剂中的分子内质子转移和衍生席夫碱的互变异构反应机理进行了计算研究,获得了反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数.液相计算采用Onsager模型.结果表明,不论在气相、水溶剂还是甲醇溶剂中,三羟甲基氨基甲烷水杨醛席夫碱(L3=H,L5=H)烯醇亚胺式异构体R1和醌型的酮烯胺异构体P1可以共存,但以苯环型的烯醇亚胺式R1为主要形式.当由苯环型的烯醇亚胺R1向醌型的酮烯胺P1分子内质子转移时活化能较低,室温常压下反应容易进行.水和甲醇溶剂对异构化反应影响较小.当—NO2,—OMe取代生成衍生席夫碱时(L3=H,L5=NO2;L3=OMe,L5=H),结果表明,苯环型的烯醇亚胺式和醌型的酮烯胺式异构体都能共存,质子转移异构化反应的活化能垒也较低.

含非平面结构共价有机骨架分子筛分膜的界面聚合制备及其分子筛分性能研究

以均三水杨醛和三(4-氨基苯基)胺为反应单体,在对甲苯磺酸的催化下,通过界面聚合法制备了一种含有非平面结构单元的共价有机骨架(COF)分子筛分膜,其分子结构、宏观形态和筛分性能经UV-Vis,IR,XRD和AFM表征。结果表明:COF分子筛分膜孔径约1.4 nm,厚度为65 nm,能够在酸碱条件下以及乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇等极性溶剂中稳定存在;COF膜对乙腈、乙醇、甲醇、正丁醇、水以及N,N-二甲基甲酰胺的通量分别为31.02,27.14,22.24,14.11,12.01,8.12 L·m^-2·h^-1·bar^-1;COF分子筛分膜对于大分子体积的甲基蓝截留率达98.1%,对分子体积小于孔径的对硝基苯胺不具有拦截作用,展现了良好的分子筛分属性。

[Mn~ⅡMn_2~Ⅲ(H_2L)_2(CH_3COO)_4(CH_3OH)_2]·H_2O·CH_3OH的合成与晶体结构

以水杨醛缩三羟甲基氨基甲烷(H4L)为配体,分别与简单锰盐、低核锰簇反应,都得到三核锰配合物[M nⅡM n2Ⅲ(H2L)2(CH3COO)4(CH3OH)2].H2O.CH3OH,并用红外光谱和单晶衍射对其进行了表征。晶体结构分析表明,4个醋酸根的氧原子和2个希夫碱分子的烷氧基氧共同桥联3个金属离子,形成一个三核结构的配合物。分子之间通过氢键作用,形成二维超分子结构。