三溴化磷法合成三溴新戊醇及其热性能

以三溴化磷和季戊四醇为原料,经亲核取代反应制得三溴新戊醇酯化物(2);2与甲醇经酯交换反应合成了三溴新戊醇(3),收率90%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,FT-IR和元素分析确证。用DSC和TG研究了3的热性能。结果表明:3的熔点约为67.74℃;3的初始分解温度和最大失重速率温度分别为120℃和180℃。

环境友好型阻燃聚氨酯材料-三溴新戊醇新工艺的研究开发

溴化氢气体的制备,溴化氢气体的制备可由尿素与溴素在甲醇溶液中制备得到,采用甲醇与尿素的质量比为3∶1;采用四乙基溴化铵作为反应的相转移催化剂,因此采用催化剂3%的加入量最适宜;溴化剂溴素控制在2. 25∶1最为适宜;在50℃的条件下滴加溴素后反应5h。取代反应中间体制备,采用乙酸作为反应溶剂,同时又可以作为反应的催化剂,在110～120℃的条件下反应5h得到中间体产品。三溴新戊醇的制备,采用2. 5%的硫酸作为该反应的催化剂,采用质量比为0. 9∶1的甲醇作为反应溶剂和脱酯化试剂,在60～70℃条件下反应6h制得产品。后处理采用蒸馏甲醇及生成的乙酸甲酯,得到产品,产品滴加到7∶3水与甲醇的混合溶剂中进行相对应的结晶,最终经过干燥得到产品。

3,3-双溴甲基氧丁环的合成

以三溴新戊醇(TBNPA)为原料,在碱作用下,分别采用以乙醇作溶剂的均相法和以溴化四丁基铵作相转移催化剂的两相法(甲苯/水)合成了3,3-双溴甲基氧丁环(BBMO)。相转移催化两相合成法的收率(90.8%)明显高于均相合成法(65.6%)。在均相法中,真空蒸馏残留物为未发生反应的三溴新戊醇,约占TBNPA投料质量的20%;而在相转移催化法中,真空蒸馏残留物主要是液态低聚醚,约占TBNPA投料质量的8%。

微波辅助合成3,3'-双溴甲基环氧丁烷

以三溴新戊醇(TBNPA)为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,在微波辅助下通过相转移催化合成了3,3'-双溴甲基环氧丁烷(BBMO),其结构经1H NMR和FT-IR确证。最优反应条件为:TBNPA 0.02 mol,n(TBNPA)∶n(TBAB)为100∶3,氢氧化钠溶液浓度为10 mol·L-1,微波(120 W)辐射反应30 min,BBMO收率89%。

溴化SBS合成工艺研究开发

选用型号为SBS-4303的丁苯橡胶作为反应原料,在反应釜中溶解到二氯甲烷和甲醇体积比为3. 5∶1的混合溶剂中;将质量比为溴素∶四乙基溴化铵∶丁苯橡胶为8∶6∶3的溴素和四乙基溴化铵按比例加入到水中混合反应制备三溴化四乙基铵固体。将三溴化四乙基铵溶解到二氯甲烷和甲醇按比例配制的混合溶剂中;将反应釜的的温度控制在10℃,将上述的三溴化四乙基铵混合溶液滴加到反应釜中,使其缓慢的和SBS-4303发生反应。滴加结束保温反应3 h,后加入丁苯橡胶质量2%的四氯化锡催化反应,慢慢升温到39℃,继续保温反应10 h。反应结束后,蒸馏釜中加入足量的水,同时按照水质量的3%加入TXP-10分散乳化剂使其完全溶解,将釜的温度提升到90℃。搅拌下将反应结束的溶液慢慢滴加到提取釜中,滴加过程中产品析出的同时,反应溶剂同时从釜中蒸出,冷却回收后循环使用。析出的产品通过离心、干燥、化验后,按照1. 5%的比例加入马来酸二丁基锡对产品进行处理提高产品的热稳定性,最后对产品进行包装。离心液循环套用。

2-苄基-6-对甲苯磺酰基-2,6-二氮杂螺[3,3]庚烷的合成

以三溴新戊醇为原料,经与对甲苯磺酰胺环合、环醚开环、羟基活化、环合等4步反应以58%的收率合成了目标产物,相比已有合成方法,该合成路线以甲磺酰基(-OMs)离去基替代溴原子,提高了收率、简化了反应的操作和后处理,适合工业化生产。