三烷基氧化膦辐解产物的气相色谱研究

用高分 辨率 毛细 管气 相色 谱法及 等离 子体 光谱 法研 究了核 工业 领域 应用 的萃 取剂 三烷基 氧化 膦（ Ｔ Ｒ Ｐ Ｏ）酸性含磷 辐解产物。研究表明，在 γ辐照条件下酸性辐解产 物主要为二烷基膦酸、一烷基膦酸，磷酸及脂肪酸。其产额分别为 ０．５８、０．０６７、０．０１４ 及 ０．５６。

三烷基氧化膦中脂肪酸的气相色谱测定

报道了用气相色谱测定萃取剂三烷基氧化膦中的微量脂肪酸。用碳酸钠溶液萃洗分离三烷基氧化膦 ,在甲醇溶液中用四甲基氢氧化铵作为甲基化试剂 ,反应在裂解进样器中进行。回收率为 90 %～ 1 0 5% ,误差在 1 0 %以内。

三烷基氧化膦辐照分解气态烃类的气相色谱测定

报告了萃取剂三烷基氧化膦在γ射线辐下分解产生的气态烃类的气相色谱分析法。测定了甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯。采用预空取样，ＧＤＸ１０２充柱，氢火焰离子化检测器。方法简便、快速，用此法测定了辐照剂量１０＾４～１０＾６Ｇｙ的三烷基氧化膦样品，获得满意结果。

辐照三烷基氧化膦萃取锶和铯的研究

研究了γ辐照后的３０％ ＴＲＰＯ－煤油－ＨＮＯ３ 体系萃取Ｓｒ和Ｃｓ 的性能。利用ＩＣＰ－ＡＥＳ及ＡＡＳ分别测定两相中Ｓｒ和Ｃｓ浓度，计算分配比。试验了辐照剂量对分配比的影响。结果表明，γ射线辐照对ＴＲＰＯ 的萃取性能无显著影响。

γ辐照三烷基氧化膦的红外光谱研究

混合三烷基氧化膦 (TRPO)是一种优良的镧系元素和锕系元素萃取剂 ,已用于高放废液的α核素的萃取分离。本文用傅里叶红外光谱法研究γ辐照的 30 % TRPO-煤油 -HNO3 体系的辐照稳定性 ,结果显示 ,该萃取剂对放射性辐射是稳定的 ,主要的辐解产物是硝基烷和羧酸。

三烷基氧化膦萃取钨、钼的机理研究

研究了三烷基氧化膦从含Ｈ２Ｏ２的酸性溶液中萃取钨、钼的机理。通过饱和法和斜率法确定了萃合物的组成。分析了萃合物的红外光谱，确定三烷基氧化膦萃取钨、钼的机理为中性络合机理。

γ辐照30%三烷基氧化膦-煤油体系萃取乳化的研究

研究了γ辐射三烷基氧化膦(TRPO)的乳化性能。实验表明,萃取水相酸度的增加,有利于去乳化作用。γ辐射对30％TRPO-煤油一硝酸体系的乳化作用有显著影响,不同厂家生产的TRPO具有不同的乳化性能。γ辐照的磷酸三丁酯(TBP)-煤油-硝酸体系较TRPO-煤油-HNO3体系分相和去乳化速度较快。但当用5％Na2CO3溶液洗涤上述两个体系时,TBP-煤油体系有机相去乳化速度较慢,其平衡水相有乳化现象,而TRPO-煤油体系虽分相慢,但分相后有机相的去乳化速度较快,其平衡水相无乳化现象。

三烷基氧化膦及其萃合物的红外光谱研究

三烷基氧化膦是一种新型的镧系元素和锕系元素萃取剂。

三烷基氧化膦萃取稀土元素的研究

研究了国产三烷基氧化膦 (混合 )对稀土元素 L a～ Gd及 Y硝酸盐的萃取。试验了 30 %三烷基氧化膦(TRPO)—煤油—硝酸体系中水相酸度 0 .5 m ol/L～ 7mol/L 范围内轻稀土元素的分配比和相邻两稀土元素的分离因子 ,测定了 TRPO稀土萃合物的组成 ,探讨了

有机磷化合物的研究(LVII)——二苯(氧)基氯膦对肟基的自由基加成——合成1-氨基取代三烷基氧化膦及烷基膦酸酯的新途径

二苯基氯膦或二苯氧基氯膦对醛(酮)肟的反应可作为合成1-氨基烷基二苯基氧化膦或1-氨基烷基膦酸二苯酯的新方法,具有条件温和、操作方便及得率高的优点。EPR研究结果揭示了这类反应属自由基机理。

γ辐照对三烷基氧化膦萃取Fe(Ⅲ)的影响

三烷基氧化膦具有优越的锕系元素萃取性能和较高的辐照稳定性。 30 %TRPO -煤油已被用作高放废液 (HAW )处理的萃取剂 ,HAW中常含有大量的Fe(Ⅲ )。研究了辐照 30 %TRPO-煤油溶剂的萃取和反萃取性能。萃取剂吸收剂量为 0 .1× 10 5— 10 .0× 10 5Gy。研究结果表明 ,在吸收剂量 0 .1× 10 5— 1.0× 10 5Gy时γ辐照对萃取分配比没有影响 ,当吸收剂量达到 3.0×10 5Gy时Fe(Ⅲ )的萃取分配比显著增加。试验表明用 0 .

辐照三烷基氧化膦在水相中溶解度的研究

三烷基氧化膦是镧系元素和锕系元素的高效萃取剂。本文用 ICP- AES法测定萃余水相中的磷 ,用以研究三烷基氧化膦在纯水、酸液及碱液中的溶解度。结果表明 ,随着 γ射线辐照剂量的增加 ,三烷基氧化膦在水相中溶解度增加 ,并且在碱液中有较高的溶解度 ,在纯水中有较低的溶解度。

三烷基氧化膦中醇羟基的分光光度研究

三烷基 氧化膦是用于处 理高放废 液的萃取 剂。显著量的 醇的存在 有可能影 响它的萃 取性能。本 文研究采用分光 光度测定法，测定辐 照前后的 Ｔ Ｒ Ｐ Ｏ 中醇羟基的 含量。结果 表明， Ｔ Ｒ Ｐ Ｏ 中只 有少量醇， 而辐照亦未导致醇羟基含量的显著增加。

斯巴沙星-三辛基氧化膦-溴化十六烷基三甲基铵吸光光度法测定混合稀土中钕

研究了钕 斯巴沙星 (SPLX) 三辛基氧化膦 (TOPO) 溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)体系的光度特性 ,确定了测定混合稀土中钕的最佳条件 ,提出了一种灵敏度较高、选择性好的测定钕的方法。在最佳试验条件下 ,钕的线性范围为 0 .4～ 5 .0× 10 -4 mol·L-1,检出限为 1.0× 10 -6mol·L-1(S N =3)。采用标准曲线法测定混合稀土中钕 。

用三烷基氧化膦从氰化浸出液中萃取低浓度金

研究了三烷基氧化膦(TRPO)-磷酸三丁酯(TBP)-煤油萃取体系对氰化浸金液中低浓度金(Ⅰ)的萃取和反萃取能力,结果表明,尽管TRPO体系中添加TBP对金(Ⅰ)的萃取率影响很小,但一定量的TBP能提高体系的反萃效果。考察了料液pH值、硫酸锂浓度等因素对萃取率的影响,探讨了不同的反萃温度、反萃相比对负载有机相中金(Ⅰ)的反萃效果。结果表明,采用TRPO-TBP-煤油组成的有机相,对金(Ⅰ)质量浓度为9.5 mg/L、盐析剂硫酸锂浓度为1.0 mol/L的碱性氰化液在相比A/O=1∶1条件下进行萃取时,金(Ⅰ)的单级萃取率可达95%以上;反萃温度越高,相比(A/O)越大,反萃效果越好,可以将大部分金(Ⅰ)反萃出来。

三烷基氧膦络合萃取一元有机羧酸

络合萃取法对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。选择甲酸、乙酸、丙酸、丁酸为分离对象 ,三烷基氧膦 (TRPO)为络合剂 ,煤油为稀释剂 ,进行了系统的萃取相平衡实验 ,测定了络合剂浓度、稀释剂组成等因素对萃取平衡分配系数的影响。实验结果表明 ,溶质的亲油性对络合萃取平衡影响起主导作用 ;随TRPO浓度增大 ,萃取平衡分配系数呈增大趋势 ;随溶质初始浓度增大 ,有机相的溶质浓度向饱和萃取量接近 ;饱和萃取量随络合剂浓度的增大而增大。对相平衡分配系数进行拟合 ,精度令人满意。

硝酸体系中三烷基氧膦萃取Tc(Ⅶ)的研究

研究了用三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）－煤油溶液从硝酸体系中萃取Ｔｃ（Ⅶ）的行为和机理，ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的反应式为：Ｈ＋＋ＴｃＯ－４＋２ＴＲＰＯＨＴｃＯ４·２ＴＲＰＯ。给出了ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的热力学常数ΔＧｃ、ΔＨｃ、ΔＳｃ以及表观平衡常数Ｋｃ。研究了ＨＮＯ３、ＵＯ２（ＮＯ３）２、Ｚｒ（ＮＯ３）４对ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的分配比（Ｄ（Ｔｃ（Ⅶ）））的影响。结果表明：当ｃ（ＨＮＯ３）（ａ）＜０．３５ｍｏｌ／Ｌ时，Ｄ（Ｔｃ（Ⅶ））随着酸度的增加而增加，当ｃ（ＨＮＯ３）（ａ）＞０．３５ｍｏｌ／Ｌ时，Ｄ（Ｔｃ（Ⅶ））随着酸度的增加而降低；Ｔｃ（Ⅶ）分别与ＵＯ２＋２、Ｚｒ４＋存在共萃效应。

三烷基氧膦萃取草酸的稀释剂效应和盐析效应

测定了１１种稀释剂对三烷基氧膦萃取草酸的分配比Ｄ的影响。结果表明，若按Ｄ的大小来排列，则芳烃类＞烷烃类＞卤代烃类。考察了无机盐ＭｇＣｌ＿２、ＮａＣｌ、ＫＣｌ对萃取过程的影响，发现Ｄ随着盐浓度的增加先下降后上升，探讨了产生这一现象的原因。

TRPO对镅的萃取及与DHDECMP复合萃取的研究

研究了三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）－二甲苯溶液从硝酸体系中萃取镅（Ⅲ）的性能及从有机相中反萃取镅（Ⅲ）的条件。同时也研究了ＴＲＰＯ－ＤＨＤＥＣＭＰ混合体系对镅（Ⅲ）的复合萃取效应。结果表明：ＴＲＰＯ在低酸度硝酸体系中是镅（Ⅲ）的良好萃取剂；在ｐＨ＝５．０的ＤＴＰＡ－乳酸介质中，镅（Ⅲ）可以被完全反萃到水相中；ＴＲＰＯ－ＤＨＤＥＣＭＰ混合溶液复会萃取镅（Ⅲ）时没有明显的协萃效应。