泌阳凹陷湖相碳酸盐岩中的三环二萜烷及其热演化

从泌阳凹陷下第三系湖相碳酸盐岩中检测到了丰富的并以成对分布为特征的三环二萜烷。整个碳酸盐岩剖面中有机质类型均以Ⅰ型为主，成对分布的三环二萜烷中１３α（Ｈ），１４α（Ｈ）异构体向热稳定性更高的１３β（Ｈ），１４α（Ｈ）异构体转化，其含量随埋深的增加而减少。据此提出可以三环二萜烷热演化参数ＴＣＴ，即αα构型向βα构型转化率来表征未成熟和低成熟生油岩中有机质的热演化程度。

几种芳香型三环二萜化合物的半合成

以(±)-13-甲氧基罗汉松烷-8,11,13-三烯(1)为起始原料,合成了5种三环二萜化合物2～6。化合物2的乙基由化合物1在-78℃及正丁基锂存在下,经溴乙烷乙基取代反应引入;在吡啶中用CrO3将化合物2氧化到得化合物3。在-78℃及正丁基锂存在下,化合物1用异丙基溴烷基化后,再经CrO3-HOAc溶液氧化得酮4;化合物4利用Jones试剂氧化得二酮5;化合物5在t-BuOK和t-BuOH中烯醇化为化合物6。化合物2～6均经1H NMR、13C NMR、IR、MS(EI)、HRMS、元素分析等表征所得数据与文献值相符。

多氧芳香型三环二萜化合物全合成研究进展

本文对多氧芳香型三环二萜化合物的全合成进行了综述。

一系列新型三环二萜的合成与抗肿瘤活性研究

对活性天然产物(+)-7-deoxyn imb id iol非对映异构体的外消旋体cis-(±)-7-deoxyn imb id iol进行了合成和衍生,共得到了8个新型三环二萜化合物;对合成的新化合物进行了抗肿瘤活性的实验研究,其中化合物5d对人体乳腺癌瘤株MCF7表现出了较强的抑制作用(IC50=7.49μg/mL),可能作为新型抗肿瘤药物先导化合物.

检出于第三系沉积物中的芳构化三环二萜烷及其意义

在胜利油田第三系沙河街组３个低成熟的生油岩和５个原油样中检出了一个单芳三环萜烷和两个芳构化三环二萜烷，检出的化合物包括：Ｃ_(１９)Ｈ_(２８)（ｍ／ｚ１４５，Ｍ^(２５６)）Ｃ环芳构化三环萜烷，Ｃ_(１７)Ｈ_(２０)（ｍ／ｚ２０９，Ｍ^(２２４)）和Ｃ_(１８)Ｈ_(２２)（ｍ／ｚ ２３３， Ｍ^(２３８)）Ｂ，Ｃ环芳构化三环二萜烷．初步研究结果认为，这些化合物是未成熟有机质的标志物，并具有Ｃ_(１８)Ｈ_(２２)＞Ｃ_(１７)Ｈ_(２０)＞Ｃ_(１９)Ｈ_(２８)的稳定序，早期成岩作用阶段奥利烯、藿烯、蕨烯、乌散烯等五环三萜类的Ｄ环裂解亦可能是Ｂ，Ｃ环双芳三环二萜烷的成因途径之一．

基于聚合松香和聚丙烯分子模拟的纳米纤维的制备与表征

通过材料计算软件(Materials Studio)对高聚物聚丙烯和玻璃态三环二萜小分子聚合松香的共混过程进行分子动力学模拟,得到不同共混条件下,聚丙烯与聚合松香的Flory-Huggins相互作用参数和径向分布函数的变化趋势。在此基础上,进行了聚丙烯与聚合松香的熔融共混,对共混物的微观结构、热学性能和表面形貌进行表征,同时探究了共混物的可纺性能。结果表明:聚丙烯和聚合松香具有良好的相容性,两者可以通过熔融纺丝的方法制备出最细可达50 nm的聚丙烯纳米纤维。

辽河盆地煤系地层中特高含量的二萜类及其地质意义

从辽河盆地东部凹陷下第三系沙三段煤系烃源岩中检出了特高含量的海松烷，脱氢松香烷等三环二萜烷和扁枝烷等四环二萜烷类化合物，此外还检测到了奥利烯、乌散烯等罕见的三萜类。上述三类化合物尽管出现在同一套地层中，但它们的主要来源并不完全相同，其中三环二萜和四环二萜类分别以裸子植物和蕨类植物为主要来源，而五环三萜类则主要来源于被子植物。说明辽河盆地下第三系沙三段煤系地层中母质输入的多样性和复杂性。

准噶尔盆地西北缘玛北油田油源分析

准噶尔盆地玛北油田原油三环二萜烷C2 0 、C2 1和C2 3 的分布型式 (上升型、山峰型、下降型和山谷型 )与Pr/Ph、碳同位素、Ts/Tm、成熟度等存在良好关系。不同分布型式的原油在空间上具有上升型分布于油藏高部位 ,下降型分布于低部位的特点。表征三环二萜烷分布型式的C2 0 /C2 3 与试油获得的原油产量存在正相关 ,与原油密度存在负相关。综合分析得出 ,油气成藏顺序是上升型原油在先 ,下降型原油在后 ,山谷型原油是上升型和下降型原油混合的结果 ,上升型分布原油主要是下二叠统风城组烃源岩的贡献、下降型分布原油主要是下二叠统佳木河组烃源岩的贡献。

(—)-7,13-二烯-18-枞酸的提取与纯化及其结构鉴定

采用Ｈａｒｒｉｓ和Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ法从我国南方松香中提取和纯化得到（－）－７，１３－二烯－１８－枞酸，并通过光谱分析技术对其结构进行了确证．

假地枫皮的化学成分研究

从八角属植物新种假地枫皮Ｉｌｉｃｉｕｍｊａｄｉｆｅｎｇｐｉ的树皮中首次分离得到４种化合物晶体。经理化常数和波谱数据分析，分别鉴定为４－ｅｐｉ－ｉｓｏｐｉｍａｒｉｃａｃｉｄ，８，１１，１３，１５－ａｂｉｅｔａｔｅｔｒａｎ－１９－ｏｉｃａｃｉｄ，１５－ｈｙｄｒｏｘｙｄｅｈｙｄｒｏａｂｉｅｔｉｃａｃｉｄ和β－谷甾醇。

13-甲氧基-6-羟基钩勿烷-5,8,11,13-四烯-7-酮的首次全合成

以α 环柠檬醛 ( 2 )为A环合成子 ,以间甲氧基苄基氯 ( 3 )为C环合成子 ,经缩合及分子内环化反应得关键中间体 6.经1HNMR测试发现化合物 6为全顺式结构 .化合物 6经氧化得双羰基化合物 7.将 7用t BuOK/t BuOH处理后得到烯醇式结构的化合物 8.最后将异丙基通过Fridel Crafts反应一步引入得到目标产物 1.

(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯-7-酮和(±)-12-乙基-13-甲氧基-8,11,13-罗汉松三烯的全合成

以 α-环柠檬醛 (1 )为 A环合成子 ,以季盐 (2 )为 C环合成子 ,经缩合及分子内环化反应得到关键中间体 (5 ) .为引入乙基 ,进行了 Friedel-Crafts反应和脱氧反应等 ,共经 7步反应得到了 (± ) -1 2 -乙基 -1 3-甲氧基 -8,1 1 ,1 3-罗汉松三烯 -7-酮 [(± ) -nimbonone](9)及 (± ) -1 2 -乙基 -1 3-甲氧基 -8,1 1 ,1 3-罗汉松三烯 (1 0 ) .

3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷的全合成

以1,3-环己二酮为原料,经过甲基化反应和羰基保护构筑了A环合成子(5)。以邻甲基苯甲醚为原料,对位溴代、与环氧乙烷加成和进一步溴代等反应合成了C环合成子(9)。化合物5与9的格氏试剂偶联和关环反应完成目标产物3-羰基-10-去甲基-12-甲氧基-13-甲基罗汉松烷(11)的全合成。各中间体及目标产物结构均经红外光谱、核磁、质谱等表征,结果表明,成功实现了目标产物的合成。

(±)-13-羟基-8(14)-松香烯的全合成

以α-环柠檬醛(1)为A环合成子,以季膦盐(2)为C环合成子,通过B irch还原反应建立α,β-不饱和酮三元环结构,最后利用异丙基格氏试剂在无水三氯化铈催化下与羰基进行亲核加成反应,同时引入异丙基和羟基,得到目标产物。通过红外光谱检测,在3 418 cm-1处出现典型的羟基吸收峰,表明目标分子中成功地引入了所需官能团。1H NMR核磁共振谱中,在δ0.96、1.83和6.98处分别出现甲基的双重峰、亚甲基的七重峰和羟基氢的吸收等目标产物结构中的特征峰。在13C NMR谱和HRMS谱中,分别得到291.484 6的测定结果和20个C原子在对映位置的吸收峰值。结果表明,与目标产物结构相符,说明成功地合成了目标产物。

(±)-19-去甲基-4(18),8,11,13-四烯-松香烷-7-酮的全合成

以间异丙基溴苯 1为起始原料 ,通过进攻环氧乙烷及溴代两步制得溴化物 3.溴化物 3与 Hagemann′s酯发生偶联反应 ,水解后生成偶联产物 5 .再以路易斯酸 BF3 ·Et2 O催化化合物 5进行分子内环化为关键步骤得到反式稠合中间体 6 ,最后通过与三苯基膦碘甲烷季盐发生 Wittig反应及氧化 ,合成了 (± ) -1 9-去甲基 -4 (1 8) ,8,1 1 ,1 3-四烯 -松香烷 -7-酮 [1 9-nor-abieta-4 (1 8) ,8,1 1 ,1 3-tetraen-7-one](8) .

5,7,9-桃柘三烯类化合物的合成研究

Monoaromatic tricyclicditerpenes are biomarker of shale,coal and heavy oil.Its orgin was from diterpenes of higher plants and resin which were decarboxylated and partically aromatized under complex geological environment.Here five monoaroma tictricyclicditerpenes have been synthesize dusing 1,2,3,4 tetrahydronaphthane and succinct anhydride.All compounds were confirmed IR, 1H NMR and MS.

3-(2-丙烯基)苯甲基氯的合成

本研究以间溴苯甲醛为原料,先用氢化铝锂还原得3-溴苯甲醇,然后保护羟基得甲氧基甲基(3-溴苄基)醚。将其先进行格氏化,再与丙酮反应得3-(2-羟基异丙基)甲氧基甲基醚,然后脱水得3-(2-丙烯基)苯甲醇.将其与氯化亚砜反应得目标产物3-(2-丙烯基)苯甲基氯。

15,16,17-三降桃枳-5,7,9-三烯类化合物的合成

单芳三环二萜类化合物是页岩 ,煤裂解油的生物标志化合物 .以四氢化萘和丁二酸酐为原料 ,合成了五个单芳三环二萜类生物标志物 .其化学结构均由红外 ,核磁 ,质谱确定 .

(±)-Salvinolone的全合成研究

以2－（3，4-环己基烯二氧-5-异丙基）苯基乙醇（2）和3-异丙氧基-5，5-二甲基-1，3-环己烯酮（4）为原料，利用羰基α-位的烷基化反应和分子内的Friedel－Crafts反应为关键步骤，经9步反应，合成了多氧芳香型三环二萜类天然产物Salvinolone．

Sarsolilide A的合成研究——十四元碳环骨架的构建

在对目标分子SarsolilideA的全合成研究工作中 ,从香叶醇和异丁醛出发 ,分别制备了醛前体 11和磷酸酯前体 18,并以分子间HWE反应实现了两个前体的联接 .利用Sharpless不对称双羟化反应区域选择性地引入了化合物 2 0中的 7,8位双羟基 .经多步转化制得关环前体 5 .利用低价钛参与的McMurry反应实现了十四元西松烷碳环的闭合 ,从而完成了关键中间体化合物 2 3的合成 .