聚(碳酸丁二醇酯-co-三环癸烷二甲醇碳酸酯)的制备与性能

采用熔融酯交换和缩聚两步法,合成了以1,4-丁二醇、4,8-三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷二甲醇和碳酸二苯酯为原料的聚(碳酸丁二醇酯-co-三环癸烷二甲醇碳酸酯)(PBTCx,x为进料中TCD占二元醇总量的百分比)。用^(1)H NMR和^(13)C NMR对PBTCs的微观结构和组成进行了表征。采用GPC、DSC、XRD和TG对PBTCs的分子量、玻璃化转变温度(T_(g))、热稳定性等进行了研究。结果表明:PBTCs的M_(w)为10500~124800 g·mol^(-1),Mn为6300~73000 g·mol^(-1),PDI为1.59~1.73;PBTCs呈无定形态、T_(g)为-3.43~70.90℃,PBTCs表现出比PBC更高的热稳定性。薄膜拉伸试验结果表明:PBTC30(拉伸强度为33.54 MPa,断裂伸长率为275.69%)和PBTC40(拉伸强度为32.13 MPa,断裂伸长率为294.63%)具有较高的强度和韧性,在薄膜材料中具有一定的应用潜力。

具有D_(2h)对称性或D_(2h)包含的子对称的三环癸烷的立体异构体计数

利用Polya计数定理和双陪集的方法求出具有D2h对称性或D2h包含的子对称的三环癸烷的立体异构体数，纠正了S．Fujita的错误，指出其产生错误的原因．

三环癸烷醇(8-羟基三环[5,2,1,0^(2.6)]癸烷)的制备工艺研究

以双环戊二烯为原料,通过水合反应和催化加氢等步骤制备三环癸烷醇。通过考察反应过程中的水合催化剂浓度、反应时间、反应温度、加氢催化剂的种类、阻聚剂的量以及加氢催化剂的量,来找出较佳的制备工艺参数。采用气相色谱仪、红外光谱仪和核磁共振等仪器来对产品的纯度和结构进行鉴定。确定了中间体三环癸烯醇最佳制备工艺参数为水合催化剂浓度20%,反应时间6h,反应温度110℃,阻聚剂的量为0.3g。三环癸烷醇的最佳制备工艺为常温常压下使用5%的钯-碳催化剂1g进行加氢,二步反应所得产物纯度分别为91.308%和91.206%。

食品接触材料及制品中三环癸烷二甲醇迁移量气相色谱-质谱联用检测方法研究

本文建立了食品接触材料及制品中三环癸烷二甲醇迁移量的气相色谱-质谱联用(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)方法。食品接触材料及制品经4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇和异辛烷进行迁移试验后,水基模拟液经乙酸乙酯萃取后浓缩,其他模拟物直接浓缩,浓缩试液中的三环癸烷二甲醇经衍生化反应后直接进样,采用内标法定量。三环癸烷二甲醇在质量浓度为0.01~0.1 mg/L范围内均具有良好的线性,相关系数r均大于0.997,方法检出限均为0.004 mg/kg,定量限均为0.01 mg/kg,加标回收率在88.6%~118%之间,方法重复性精密度(RSD)均低于8%。该方法的准确性较高、精密度较好,可用于食品接触材料及制品中三环癸烷二甲醇迁移量的检测。

一种抗肿瘤化合物(3aRS,4RS,7RS,7aSR)-2-(三环[3.3.1.1^(3,7)]癸烷)-4,5,6,7-四氢-4,7-异吲哚-1,3-二酮新晶型的制备及其X-射线衍射分析(英文)

目的确定标题化合物(C18H23NO3,Mr=301.37)的新晶型。方法制备化合物晶体,并用单晶X-射线对其晶型结构进行确定。结果新晶型属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=0.687 288(16)nm,b=1.026 47(2)nm,c=2.143 46(5)nm,β=94.579(2)°,V=1.507 34(6)nm3,Z=4,Dx=1.340mg/m3,λ(Cu Kα)=0.154 184 nm,F(000)=653.6,μ(Cu Kα)=0.74 mm-1,R=0.082,wR=0.219。测定中衍射仪共收集到2 707个独立反射,其中的2 396个符合条件I>2σ(I)。五元内酰胺环与C1～C4平面间的二面角为66.3°。晶体中的各分子通过C—H…O键相互连接,同时还存在分子内氢键C(10)—H(10A)…O(3)和C(13)—H(13A)…O(3)。分子内氢键和分子键范德华力的存在是该结构稳定的原因。结论标题化合物存在多晶型。

一种合成三环癸烷二甲醛的方法

本发明涉及一种合成三环癸烷二甲醛的方法,该方法为在催化剂的催化作用下将双环戊二烯在中低压力下氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛;催化剂为担载性催化剂,催化剂的活性组分为铁,钴或铑中的一种或两种,采用沉淀、洗涤、烘干、焙烧、还原活化和膦配体改性等步骤制备催化剂,再将制备的催化剂用于合成三环癸烷二甲醛。

8-烯丙基-8-羟基三环[5,2,1,0^(2,6)]癸烷的合成

在这篇文章中 ,以三环 [5 ,2 ,1,0 2 ,6]癸烷 - 8-酮为原料 ,通过格氏反应合成了 8-烯丙基 - 8-羟基三环 [5 ,2 ,1,0 2 ,6]癸烷。此外 。

金刚烷的交叉三环异构体的构型手性构型和非手性构型数

指出Fujita S.的文章的错误,给出求环化合物异构体数的一般方法。以金刚烷的交叉三环异构体的构型、手性构型和非手性构型数的计算作为说明。

基于溶剂极性的双环戊二烯氢甲酰化反应探索研究

以三苯基膦改性的铁磁性氧化物担载的钴铑双金属为催化剂,考察了不同极性溶剂对双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化反应合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二甲醛的影响。结果表明,溶剂的极性对反应速率和目标产物的选择性有较大的影响,三环癸烷不饱和单醛的生成速率随着溶剂极性的增加呈现增加的趋势;三环癸烷二甲醛的反应速率和选择性随着溶剂极性的增加先增加后降低。以极性值为5.4的丙酮作为溶剂时,合成三环癸烷二甲醛最佳,选择性达到了72%。

三苯基膦及其衍生物在双环戊二烯氢甲酰化反应中的配体效应研究

以三苯基膦及其衍生物作为配体在双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二醛的配体效应进行了探索研究。结果表明对于三环癸烷不饱和单醛的合成,配体上的取代基对催化活性和目标产物的选择性有显著影响,吸电子取代基会提高催化活性,加快反应速率,但选择性有所降低,斥电子取代基则会降低反应速率;从催化活性和目标产物选择性综合考虑,三苯基膦作为配体催化效果最好。两步合成法比一步合成法更有利于双环戊二烯成醛,醛选择性可达99%以上。采用两步合成法,以三苯基膦为配体可获得达60%的较高二醛选择性,其它两种配体的二醛选择性则比一步合成法差。

不同载体担载的铑催化剂在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究

以粉体SiO2、颗粒SiO2、粉体Al2O3、颗粒Al2O3、MCM-41担载的0.1%Rh(以质量分数表示,下同)催化剂对双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛(MFTD)进行了对比研究,其中颗粒SiO2和粉体Al2O3具有最短的诱导期,仅有3min;以粉体SiO2和粉体Al2O3担载的0.1%Rh为催化剂,可取得高达98.5%三环癸烷不饱和单醛的选择性;因此,较合适的高效合成三环癸烷不饱和单醛的载体为粉体二氧化硅和粉体氧化铝。以粉体SiO2、颗粒SiO2、粉体Al2O3、颗粒Al2O3、MCM-41担载的2%Rh催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛(DFTD)进行了对比研究,双环戊二烯的转化率都达到了100%,其中以粉体SiO2和粉体Al2O3担载的2%Rh为催化剂,三环癸烷二甲醛的选择性达到了70%以上;在2h的反应时间内,所有的催化剂催化合成三环癸烷二甲醛的反应进行的都比较快,但是仅有粉体SiO2担载的2%Rh催化剂在后续的反应时间里,展示了相对强劲的催化活性,在12h的反应时间里,三环癸烷二甲醛的选择性可以达到91%,因此,较合适的高效合成三环癸烷二甲醛的载体为粉体SiO2。

Rh/SiO_2催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用浸渍法制备了SiO2低负载量的铑催化剂Rh/SiO2。研究以三苯基膦为配体的Rh/SiO2催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的催化性能及其影响因素。结果表明,Rh/SiO2催化剂对双环戊二烯氢甲酰化具有良好的催化作用,双环戊二烯合成三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。双环戊二烯氢甲酰化过程与催化剂用量、三苯基膦浓度、反应压力和反应温度有关。反应过程中存在一定诱导期,随着压力增加,诱导期逐渐缩短;增加催化剂用量和三苯基膦浓度有利于提高双环戊二烯转化率和三环癸烷不饱和单醛收率;升高温度虽然有利于双环戊二烯转化,却降低了三环癸烷不饱和单醛选择性。当催化剂与双环戊二烯质量比为1∶25、三苯基膦浓度10.0 g.L-1、负载铑质量分数1‰、反应温度110℃、反应压力3.0 MPa和反应时间240 min时,双环戊二烯转化率超过99%,三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。

Fe_3O_4负载催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用共沉淀法制备系列铁磁性氧化物负载的钴、铑及钴铑双金属催化剂。研究以三苯基膦改性的Co/Fe3O4、Rh/Fe3O4和Co-Rh/Fe3O4催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的催化性能,并对催化剂进行XRD、FT-IR和TPR等表征。结果表明,Co-Rh/Fe3O4催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛具有最高的选择性。双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的过程与反应压力、催化剂与双环戊二烯的质量比、反应温度和溶剂的种类有关。增加催化剂与双环戊二烯质量比和升高温度及压力有利于双环戊二烯的转化和三环癸烷二甲醛选择性,采用极性相对较小的溶剂有利于三环癸烷二甲醛的形成。催化剂重复使用5次,催化活性几乎不变。在催化剂与双环戊二烯质量比为2∶15、Rh的负载量为1∶100、反应温度140℃、反应压力7 MPa和反应时间5 h条件下,双环戊二烯转化率达99%以上,三环癸烷二甲醛选择性达60%以上,进一步延长反应时间至12 h,三环癸烷二甲醛选择性超过90%。

C_5馏份的综合利用──超强酸合成金刚烷

采用新的超强酸──全氟磺酸树脂（Ｈ_０＞１１）催化体系合成金刚烷，使反应朝一个方向进行，无副产物生成，同时具有高的催化活性和高的转化率。是综合利用Ｃ_５馏份的新途径。

三苯基膦和亚磷酸酯类配体在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究

以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体,铁磁性的钴铑双金属为催化剂,考察双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明,反应存在一定的诱导期,诱导期越短,反应速率越快;配体上的取代基对反应活性和产物选择性具有显著影响,吸电子取代基催化活性较高,诱导期较短,反应速率较快,但选择性较低。亚磷酸酯配体中以亚磷酸三苯酯效果最好,与三苯基膦相比,转化率和选择性均相对较低。在考察的配体中,三苯基膦作为配体,三环癸烷不饱和单醛选择性最高,达97%。

钴的引入对双环戊二烯氢甲酰化担载Rh催化剂的性能影响

以双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化反应为探针反应,系统考察了无机氧化物担载的Rh催化剂上引入Co后对性能的影响。实验结果表明:Co的引入不仅可以大幅度的提高DCPD氢甲酰化产物三环癸烷二甲醛(DFTD)的选择性,而且可以加快DFTD的生成速率;相对于Rh催化剂,引入Co之后,DFTD的选择性可以提高20%以上,DFTD的选择性最高可达88.7%。为研究Rh催化剂上引入Co对催化剂活性和目标产物选择性大幅提高的原因,分别对催化剂进行了程序升温还原(TPR)和程序升温脱附(TPD)的表征。TPR的结果显示Co和Rh发生了相互作用,Rh的还原峰明显发生了一定的位移;TPD的结果显示Rh在载体表面的分散性有降低的趋势,表面的Rh活性物种有一定的减少。结合实验数据和表征数据,Rh催化剂上引入Co使催化活性和产物选择性提高的原因可归结为:Co和Rh发生了相互作用;Co的引入虽然造成了表面Rh含量降低,但是形成了高于Rh的活性的新物种,从而导致了催化剂活性和目标产物选择性大幅提高。

用于具有良好尺寸稳定性的液晶显示器的塑料基体板材（日本）

三菱化学公司的科研人员开发了一种新型的塑料基体板材，将该板材在150摄氏度下加热3h，然后置于23摄氏度相对湿度为50％的环境中1h，其中尺寸变化小于0．02％，在150－200℃温度下将该塑料板预加热3h以上或在40－99摄氏度的温水中浸透1h，然后静置于室温下1h以上，即制得该板材。其中一种该类板材由94份二羟甲基三环癸烷二甲基丙烯酸酯，6份二羟甲基三环癸烷－甲基丙烯酸酯，6份季戊四醇四－β－硫代丙酸酯，0．1份Lucirin TPO和0．1份苯甲酮组成。

钴改性的铁磁性氧化物担载的铑催化剂上双环戊二烯氢甲酰化反应的研究

以三氯化铑、硝酸钴和硝酸铁为原料,碳酸钠为沉淀剂,采用共沉淀法制备了不同担载量的钴改性的铁磁性氧化物担载的铑催化剂,并进行了TPR,TPD和TG-DTA等方面的表征,测试了其双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛(DFTD)的催化性能。结果表明,Rh/Fe_3O_4催化剂加入钴后,改善了Rh还原性和分散性,提高了DFTD的选择性。4Co-2Rh/Fe_3O_4催化剂的DFTD选择性最高,达90.6%,而Rh/Fe_3O_4催化剂仅为21.3%。所有催化剂DCPD转化率都可达100%。催化性能的改进可能是在表面生成了反应性能更高的Rh物种。

取代金刚烷的异构体计数

采用图论方法对单一种取代基取代的金刚烷和烷基取代的金刚烷构型、手性构型和非手性构型数进行了计算,结果分别以母函数形式和表格形式给出。

含固体冷凝物的冷凝收集装置

本文介绍一种含固体冷凝物的冷凝收集装置,该装置由中间贮糟和改进了的列管式换热器组成,经试用于金刚烷(C_(10)H_(16))生产的水汽蒸馏操作,以冷凝收集析出的金刚烷固体,获良好效果。