三环酯类四原子中心桥键液晶的合成与性质

通过简单的合成路线合成了３个系列共１６种化合物。通过红外光谱、核磁共振谱和质谱确定了化合物的结构。用偏光显微镜和ＤＳＣ仪确定了化合物的液晶相态和相变温度。讨论了中心桥键和末端基团对化合物相变温度的影响。

聚(碳酸丁二醇酯-co-三环癸烷二甲醇碳酸酯)的制备与性能

采用熔融酯交换和缩聚两步法,合成了以1,4-丁二醇、4,8-三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷二甲醇和碳酸二苯酯为原料的聚(碳酸丁二醇酯-co-三环癸烷二甲醇碳酸酯)(PBTCx,x为进料中TCD占二元醇总量的百分比)。用^(1)H NMR和^(13)C NMR对PBTCs的微观结构和组成进行了表征。采用GPC、DSC、XRD和TG对PBTCs的分子量、玻璃化转变温度(T_(g))、热稳定性等进行了研究。结果表明:PBTCs的M_(w)为10500~124800 g·mol^(-1),Mn为6300~73000 g·mol^(-1),PDI为1.59~1.73;PBTCs呈无定形态、T_(g)为-3.43~70.90℃,PBTCs表现出比PBC更高的热稳定性。薄膜拉伸试验结果表明:PBTC30(拉伸强度为33.54 MPa,断裂伸长率为275.69%)和PBTC40(拉伸强度为32.13 MPa,断裂伸长率为294.63%)具有较高的强度和韧性,在薄膜材料中具有一定的应用潜力。

新化合物三环哌酯的抗N和M胆碱受体作用

三环哌酯盐酸盐（ＴＣＰＮ·ＨＣｌ）和碘甲烷盐（ＴＣＰＮ·ＣＨ３Ｉ）为新化学实体。本文以烟碱诱发小鼠惊厥，豚鼠回肠收缩为评价中枢和外周神经元性Ｎ受体功能的指标，以槟榔碱诱发小鼠震颤为评价中枢Ｍ受体功能的指标，并在肌细胞上进一步观察药物对Ｎ受体离子通道的影响。结果表明，ＴＣＰＮ·ＨＣｌ使烟碱诱发小鼠惊厥的量效曲线平行右移；并对抗槟榔碱诱发小鼠震颤的作用，也可对抗烟碱诱发回肠收缩，阻断神经肌肉接头处自发微终板电流，并优先阻断开放时间长、电流强度大的Ｎ受体离子通道。提示ＴＣＰＮ·ＨＣｌ有强效抗中枢Ｎ和Ｍ受体作用。

28%三环唑·嘧菌酯悬浮剂对水稻稻瘟病的防治效果

为科学合理地选择和使用田间控制稻瘟病的杀菌剂,本研究通过室内苗期测定和大田试验,评价复配剂28%三环唑·嘧菌酯SC对水稻稻瘟病的防治效果。结果表明,28%三环唑·嘧菌酯SC对水稻苗瘟及穗瘟均有很好的预防和治疗效果。在温室人工控制条件下,施药后接种的防效高于接种后施药的防效,最高防效分别为97.35%和92.70%。在田间对穗瘟的最高防效达到91.11%,与对照药剂75%三环唑WP和250 g/L嘧菌酯SC的平均防效相当,可以在生产上推广使用,推荐有效成分用量为252～420 g/hm^2。

盐酸三环哌酯在大鼠体内外的代谢

用大鼠原位灌流肝脏、整体实验和大鼠肝脏微粒体酶制备对盐酸三环哌酯（ＴＣＰＮ）的代谢转化进行了研究。结果经大鼠原位肝脏灌流后，灌流液经提取和ＨＰＬＣ分离制备，得到两个代谢产物。经ＭＳ，ＮＭＲ，ＩＲ和ＵＶ鉴定，证明产物Ｉ是ＴＣＰＮ氮上脱甲基的产物，产物Ｉ是ＴＣＰＮ苯环羟化的产物。从大鼠ｉｇＴＣＰＮ后的尿中及在ＴＣＰＮ和肝脏微粒体的温孵液中均得到产物Ｉ和产物ＩＩ，提示ＴＣＰＮ的代谢转化主要由大鼠肝脏微粒体酶催化。以［３Ｈ］ＱＮＢ为配体对ＴＣＰＮ及其代谢产物的受体结合活性进行了研究，结果表明产物Ｉ和产物Ｉ与Ｍ受体的亲和力分别是ＴＣＰＮ的１／２０和１／５０。

两个三环己基锡芳香羧酸酯的合成、结构、热稳定性及体外抗癌活性研究

甲醇中三环己基氢氧化锡分别与呋喃-2-甲酸、2,4,6-三甲基苯甲酸反应,合成了2个三环己基锡芳香羧酸酯Cy3SnO2CC4H3O(1)和Cy3SnO2CC6H2Me3(2)(Cy为环己基)。通过IR、1H和13C NMR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21,晶体学参数:a=0.823 04(2)nm,b=1.111 19(3)nm,c=1.283 90(3)nm,β=101.090(2)°,Z=2,V=1.152 27(5)nm3,Dc=1.381 g·cm-3,μ(Mo Kα)=1.127 mm-1,F(000)=496,R1=0.052 9,wR2=0.138 7。配合物2空间群P21/c,晶体学参数:a=0.999 62(2)nm,b=1.415 97(2)nm,c=1.973 59(3)nm,β=94.042 0(10)°,Z=4,V=2.786 53(8)nm3,Dc=1.266 g·cm-3,μ(Mo Kα)=0.937 mm-1,F(000)=1 112,R1=0.0540,wR2=0.161 9。配合物(1)和(2)的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间氢键作用,配合物(1)形成二维网状结构。试验表明,配合物1和2具有良好的热稳定性,对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用。

紫外光固化丙烯酸双与三环戊烯基酯涂层与其热性能研究

经过对丙烯酸双环戊烯基酯（ＤＣＰＡ）与新单体丙烯酸三环戊烯基酯（ＴＣＰＡ）涂层的紫外光固化、固化涂层的ＤＳＣ分析及从其红外光谱计算得到的聚合物上残余双键的研究，并与丙烯酸异冰片酯（ＩＢＡ）进行了比较，发现许多新鲜与重要的现象。酯基上含环戊烯双键的ＤＣＰＡ与ＴＣＰＡ，在空气中紫外光固化的速率，大大快于具有饱和酯基的ＩＢＡ，显示酯基上环戊烯的烯丙位氢具有给氢与除去阻聚的氧的作用。ＴＣＰＡ在空气中紫外光固化速率大大快于ＤＣＰＡ，并且是无臭的。２光固化的ＰＤＣＰＡ与ＰＴＣＰＡ中存在残余的丙烯酸酯与环戊烯双键，但是光固化的ＰＩＢＡ中没有。双键的残余率，受所用光引发剂的类型与比率及光聚合的氛围影响。光固化的ＰＤＣＰＡ与ＰＴＣＰＡ可以是交联的。３光固化的ＰＤＣＰＡ与ＰＴＣＰＡ的ＤＳＣ图有三个放热峰与一个吸热谷，但光固化的ＰＩＢＡ的ＤＳＣ图没有放热峰。第一放热峰为所有残余丙烯酸酯双键与部分环戊烯双键聚合热所致。第二放热峰为环戊烯双键聚合热所致。第三放热峰为分解产物燃烧热所致。吸热谷是由于ＰＤＣＰＡ与ＰＴＣＰＡ分解吸热所致。因此在第一与第二放热峰温度范围内ＰＤＣＰＡ与ＰＴＣＰＡ进行了再次交联。４光固化的ＰＤＣＰＡ的第?

三环已基锡R-扁桃酸酯配合物的合成、结构及性质

三环己基氢氧化锡与R-扁桃酸按物质的量比1∶1在苯溶剂中反应合成了三环己基锡R-扁桃酸酯。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属斜方晶系,空间群为P212121,晶体学参数a=0.806 41(4)nm,b=1.768 68(9)nm,c=1.834 79(8)nm,V=2.616 9(2)nm3,Z=4,Dc=1.318 g·cm-3,(Mo Ka)=9.98 cm-1,F(000)=1 080,R1=0.039 0,wR2=0.103 9。中心锡原子与环己基碳原子和氧原子构成畸型四面体。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。研究了配合物的热稳定性、荧光性质和电化学性能。

三环已基锡L-扁桃酸酯配合物的合成、结构及性质

三环己基氢氧化锡与L-扁桃酸(物质的量比1∶1)在苯和乙醇混合溶剂中反应合成了三环己基锡L-扁桃酸酯。经X射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属斜方晶系,空间群为P212121,晶体学参数a=0.80825(4)nm,b=1.77151(8)nm,c=1.8385(2)nm,α=β=γ=90°,V=2.6324(2)nm3,Z=4,Dc=1.310 g/nm3,μ(Mo Kα)=9.92 cm-1,F(000)=1080,R1=0.0472,wR2=0.1341。中心锡原子与环己基碳原子和氧原子构成畸型四面体。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。研究了配合物的热稳定性、电化学性能、圆二色谱和体外抗癌活性。

大脑皮层^3H—三环哌酯结合位点的药理学特征

目的研究大脑皮层３Ｈ－三环哌酯（３Ｈ－ＴＣＰＮ）结合位点的药理学特征。方法在大鼠大脑皮层匀浆标本上，测定３Ｈ－ＴＣＰＮ的特异性结合位点以及药物对它的影响。结果３Ｈ－ＴＣＰＮ与大鼠大脑皮层膜标本具有特异性结合，其饱和性结合的参数与３Ｈ－ＱＮＢ的饱和性结合参数相似，其中，Ｋｄ值为０．４０ｎｍｏｌ·Ｌ－１，Ｂｍａｘ值为１２５８ｐｍｏｌ·ｇ－１。３Ｈ－ＴＣＰＮ特异性结合位点中，被阿托品取代的Ｍ受体部分占７０％，不被阿托品取代的称Ｘ位点部分占３０％；Ｘ结合位点既不为Ｎ受体激动剂烟碱和非竞争拮抗剂美加明所占据，也不为ＧＡＢＡ受体拮抗剂苦味毒素，甘氨酸受体拮抗剂士的宁和胆碱酯酶抑制剂毒扁豆碱所占据。结论大鼠大脑皮层３Ｈ－ＴＣＰＮ特异性结合位点中，７０％为Ｍ受体。

[^3H]三环哌酯在小鼠体内分布的整体放射自显影

用放射自显影结合图像分析技术观察［３Ｈ］三环哌酯３７ｋＢｑ·ｇ－１ｉｖ后２０ｍｉｎ至４８ｈ在小鼠体内的定位，分布和各器官组织内的含量变化．［３Ｈ］三环哌酯ｉｖ后２０ｍｉｎ和１ｈ，总放射性较高的有尿液，胃肠内容物，脑区的尾壳核，海马和大脑皮层，肝，肾，泪腺，颌下腺等．结合放射性以脑，脊髓，肝和胃肠粘膜较明显．４和１２ｈ，总放射性以膀胱，大肠内容物，脑的尾壳核和海马及小肠内容物较高．结合放射性仍以脑区和脊髓较高．２４和４８ｈ，总放射性和结合放射性在脑的尾壳核仍有弱的影像显示．

盐酸三环哌酯在小鼠体内的药代动力学

目的研究抗胆碱新药盐酸三环哌酯（ＴＣＰＮ）在小鼠体内的药代动力学及组织分布。方法药代动力学采用放射受体分析法研究，组织中的分布用放射同位素分析法研究。结果小鼠ｓｃＴＣＰＮ后，血液中药物浓度的经时过程符合一级吸收二室模型（Ｔ１／２β为２．２８ｈ，Ｔｍａｘ为０．１２５ｈ，Ｃｍａｘ为３．４４μｇ·Ｌ－１，Ｃｌ为２３．０Ｌ·ｋｇ－１·ｈ－１）。小鼠ｓｃ［３Ｈ］－ＴＣＰＮ后，分布高峰放射性依次为肾＞肝＞脑＞颌下腺＞肠１９９８－０４－０３收稿，１９９８－０７－２６修回＊国家自然科学基金资助课题，Ｎｏ３９１３００９０－２作者简介：葛召恒，男，３２岁，硕士，助理研究员；阮金秀，男，６２岁，研究员，博士生导师，中国毒理学会副理事长，中国药理学会药物代谢专业委员会主任委员＞心＞肌肉，唯有脑组织的放射性以较高的水平维持较长的时间。预先给小鼠ｓｃ不同剂量的ＱＮＢ，可不同程度地降低脑中放射性的分布。结论ＴＣＰＮ从血中的消除较快，但在脑组织分布时间长，这与药物与脑中Ｍ受体的特异性结合有关。

三环哌酯对海马脑片神经元烟碱受体及谷氨酸能兴奋性突触传递的阻断作用

目的研究中枢抗胆碱药三环哌酯(TCPN)对海马脑片神经元烟碱受体(nAChR)及谷氨酸能兴奋性突触传递的阻断作用。方法采用海马脑片盲法全细胞记录技术,以自发兴奋性与抑制性突触后电流(sEPSC和sIPSC)为观测指标。结果TCPN(10～500μmol.L-1)浓度依赖地对抗nAChR激动剂碘化二甲基苯基哌嗪(DMPP)增强海马脑片CA1锥体神经元sEPSC的作用,500μmol.L-1完全阻断DMPP的增强作用。同时,TCPN浓度依赖地直接抑制神经元的sEPSC。但TCPN不抑制神经元的sIPSC,也不阻断DMPP对sIPSC的增强作用。结论TCPN对海马脑片神经元突触传递的影响具有双重作用,既能通过阻断谷氨酸能突触前末梢nAChR而抑制sEPSC,同时还能直接抑制sEPSC。

水合三环己基锡4-吡啶甲酸酯配合物的合成、结构及抗癌活性

三环己基氢氧化锡与4-吡啶甲酸按物质的量比1∶1在乙醇溶剂中反应,合成了水合三环己基锡4-吡啶甲酸酯配合物。采用元素分析、红外光谱、核磁共振、差热分析和X-射线单晶衍射等对配合物进行了结构表征,并对配合物进行量子化学计算和体外抗癌活性研究。结果表明:配合物中心锡原子为五配位畸变三角双锥构型;配合物对人肝癌细胞(HUH7)、人肺腺癌细胞(A549)、人表皮癌细胞(A431)和人结肠癌细胞(HCT-116)的抑制活性高于顺铂。

固体酸催化合成乙酸三环癸烯酯

以乙酸与双环戊二烯为原料,采用加成法直接合成乙酸三环癸烯酯。以自制固体酸为催化剂,考察原料摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对酯化反应的影响。摩尔比(乙酸:双环戊二烯)为2.5:1,温度为80℃,固体酸5.0%,反应时间10h的转化率为50.1%,选择性为85.2%,经分离后精馏可得含量为99.5%的乙酸三环癸烯酯,其单程收率为40.5%。

二维大环网状结构的双(三环已基锡)二元酸酯的合成、结构及生物活性

三环己基氢氧化锡分别与辛二酸和壬二酸进行甲醇溶剂热反应,合成了2个双(三环已基锡)二元酸酯(CH2)n(CO2Sn Cy3)2[(n:6(1),7(2)],并用IR、1H和13C NMR、元素分析和X射线单晶衍射表征结构。化合物1、2均属单斜晶系,空间群分别为P21/n和P21/c,在化合物的晶体中,1通过Sn-O共价键,2通过Sn-O和Sn…O弱作用,分别形成了四锡核30元(1)和32元(2)二维大环网状结构。化合物1、2对人癌细胞Colo205、Hep G2、MCF-7、Hela、NCI-H460均具有良好的体外抑制活性,对S.Aureus、B.Subtilis、E.Coli和S.Typhi具有选择性的抑菌作用。

大环超分子二(三环己基锡)吡啶-二甲酸酯的合成、结构和抗癌活性

在微波溶剂热中,三环己基氢氧化锡分别与2,6-H_2pydc和3,5-H_2pydc(H_2pydc=吡啶二甲酸)反应,合成了4个二(三环己基锡)吡啶-二甲酸酯:{[(2,6-Hpydc)SnCy_3]·MeOH}_n(1)、[(2,6-pydc)Sn_2Cy_6(H_2O)]·PhH(2)、[(3,5-pydc)Sn_2Cy_6(MeOH)]·MeOH(3)和[(3,5-pydc)Sn_2Cy_6(H_2O)]·EtOH(4)。对它们的组成和结构进行了元素分析、IR、(1H,13C和119Sn)NMR和单晶X射线衍射表征。化合物中心锡与配基原子构成畸形四、六面体构型,由于氢键作用,化合物形成二维大环网状超分子结构。初步探索了1、3对人结肠癌(HT-29)、肝癌细胞(HepG2)、乳腺癌(MCF-7)、鼻咽癌(KB)和肺癌细胞(A549)的增殖抑制活性,结果表明化合物具有广谱和较强的抗癌作用。

三环己基锡2-萘甲酸酯配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性研究

在甲醇溶液中,2-萘甲酸与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡2-萘甲酸酯配合物。经IR、(~1H,^(13)C和^(119)Sn)NMR、元素分析及X射线单晶衍射对配合物进行了表征。实验结果表明,配合物属单斜晶体晶系,空间群为P2_1/n,晶胞参数:a=1.12488(8)nm,b=1.99595(15)nm,c=1.35539(10)nm,α=γ=90°,β=107.956(1)°,Z=4,V=2.8949(4)nm^3,D_c=1.311 Mg·m^(-3),μ(MoKa)=0.909 mm^(-1),F(000)=1192,R_1=0.0269,wR_2=0.0582。该配合物中锡原子分别与碳和氧配位,形成五配位的扭曲三角双锥构型。实验表明,配合物对人癌细胞NCI-H460、MCF-7和HepG2增殖均有较强的抑制作用。