四甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯的合成与分析

以对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，采用酸醇直接酯化法合成了四甲基丙烯酸季戊四醇酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。研究了酸醇比、催化剂和阻聚剂的用量、通入空气量以及反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响。采用续加溶剂（带水剂）的方法控制反应温度。所得产物颜色较浅，纯度及收率较高。并对产物进行了ＧＣ、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ分析。

低色度三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯的合成

采用在反应过程中加入脱色剂的新的直接酯化法合成了三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。产品色度≤ 35APHA ,产品收率及纯度分别为 91 9%和 96 4 9%。考察了原料 (三羟甲基丙烷 )的纯度、反应温度等对产品色度的影响 ,研究了不同脱色剂对产品脱色效果。并对产品进行了GC、IR、1HNMR、MS分析。

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的细乳液聚合研究

通过细乳液聚合法制备得到甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)含氟聚合物乳液,考察乳化剂、助乳化剂、单体含量和超声波强度等因素与聚合反应的对应关系,研究不同类型乳化剂对乳液性能的影响,同时测试乳胶粒的形貌。结果表明,采用细乳液聚合法可以得到稳定性好、粒径分布均匀、分子质量大的含氟聚合物乳液,乳胶粒的粒径为纳米级,乳化剂的选取对乳胶粒的性能产生较大影响。

三羟甲基丙烷改性水性聚氨酯的制备及影响因素

三羟甲基丙烷(TMP)化学结构中有三个羟基,在水性聚氨酯的制备中起交联作用,可提高水性聚氨酯的耐水性、耐热性和力学性能.分别讨论异氰酸酯基和羟基的物质的量比(R值)、异氰酸酯的种类以及低分子多元醇对水性聚氨酯的性能影响;然后通过优化水性聚氨酯的合成工艺,并调控TMP的加入量,探究TMP对其性能的影响.结果表明,当使用聚碳酸酯二醇(PCDL)和四氢呋喃均聚醚(PTMEG)(物质的量比为1∶1)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,TMP质量分数为0.50%时,乳液稳定,耐水率为2.01%,拉伸强度为20MPa,断裂伸长率为108%.

三羟甲基丙烷棕榈油酸酯的合成及其润滑性能研究

为替代矿物基润滑油,制备出稳定性好、易降解、环境友好的植物油基润滑油,采用天然产物棕榈油酸,以三羟甲基丙烷为原料,酸性阳离子树脂Amberlyst为多相催化剂制备润滑剂三羟甲基丙烷棕榈油酸酯(TMPTO),研究了制备条件对TMPTO酯化率的影响,并筛选出最佳合成参数。测试了TMPTO的运动黏度、黏度指数、闪点等物理性质,采用NMR、FTIR、DSC、TG对TMPTO的结构和热氧化稳定性进行了表征;采用四球试验机、接触角测量仪、XRF对TMPTO的抗磨损性能、润湿性和防铝腐蚀性能进行了测试。结果表明:在反应温度180℃,真空度0.09 MPa,醇酸摩尔比1.0∶3.1,反应时间5 h,催化剂用量0.2%(质量分数)的条件下,棕榈油酸的酯化率达到81.53%,催化剂重复使用4次后的酯化率仍保持在81.15%。制备的三羟甲基丙烷棕榈油酸酯的酸值仅为1.87 mg KOH/g,具有较高的闪点(238℃),具有优异的防铝腐蚀性能、润湿性、热氧化稳定性和极压抗磨性能:最大无卡咬负荷P_B为88 kg,最大烧结负荷P_D为620 kg。

酯类润滑油三羟甲基丙烷油酸酯合成反应的热力学分析

针对三羟甲基丙烷(TMP)与油酸(OA)合成三羟甲基丙烷油酸酯(TMPTO)的反应体系,采用基团贡献法对TMP、OA、TMPTO以及反应过程中所涉及的中间产物进行热力学数据的相关计算和分析。研究了在403~493 K温度范围内反应体系的反应焓变Δ_(r)H_(m)^(θ)、反应熵变Δ_(r)S_(m)^(θ)、反应吉布斯自由能变Δ_(r)G_(m)^(θ)和反应平衡常数K^(θ)。计算结果表明,该反应为吸热反应;在温度范围内,吉布斯自由能变随反应温度的升高而降低,升高温度有利于反应向正方向进行。通过对计算结果与已知文献数据进行比较,表明文章提出的分析方法是可行的。

助交联剂三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯在丁腈橡胶/热塑性聚酯弹性体共混物中的应用

研究了助交联剂三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)的用量对丁腈橡胶/热塑性聚酯弹性体共混物性能的影响。结果表明,助交联剂TMPTMA不仅有加快硫化速率的作用,也具有一定的增塑效果,使混炼胶的门尼黏度降低,改善了胶料的加工性能;随着TMPTMA用量的增加,丁腈橡胶/热塑性聚酯弹性体共混物的拉伸强度、撕裂强度、100%定伸应力及硬度增大,而扯断伸长率减小,耐低温和耐老化性能下降;随着TMPTMA用量的增加,共混物的磨耗体积先减小后增大,耐油性能得到改善。

环氧树脂/三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯互穿网络聚合物的微观结构和电性能研究

采用新型脂环族环氧树脂(CER)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)作为基体树脂制备了一种崭新的互穿网络聚合物。由于TMPTMA的自由基聚合反应先于CER和MeHHPA的阳离子聚合反应,得到了一种分步互穿网络聚合物,最终分步互穿网络聚合物没有出现明显微观相分离现象。着重考察了TMPTMA含量对互穿网络聚合物电性能的影响。结果表明,CER/TMPTMA互穿网络聚合物在不同温度下的交流电阻与体系的组成和微观结构有关。随着TMPTMA含量的增加,CER/TMPTMA互穿网络聚合物的击穿强度和形态参数增大,互穿网络聚合物的均匀度逐渐增加,击穿机理趋于一致。

1,1,1-三羟甲基丙烷为核的三臂星形聚甲基丙烯酸甲酯的控制合成及表征

通过三羟甲基丙烷和2-溴异丁酰氯反应合成了三臂星型聚合物引发剂,利用原子转移自由基聚合合成了三臂星型的聚甲基丙烯酸甲酯,并对引发剂和聚合物的结构进行了1H NMR和GPC的表征,合成了聚合物分子量分布较窄的端基含溴原子的三臂星状聚合物.

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的合成研究

以醋酸锌为催化剂、丙烯酸与三羟甲基丙烷为原材料合成了标题化合物,对合成的产物进行了羟值测定及IR分析,探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间、酸醇物质的量比对合成反应的影响。研究表明,较佳的合成工艺条件为:催化剂用量为反应物质量的0.4%、反应温度180～185℃、反应时间4h、酸醇物质的量比3.3∶1.0,在此工艺条件下,酯化率可达95%以上。

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的合成

以三羟甲基丙烷(TMP)、丙烯酸(AA)为原料,硫酸铈为催化剂,环己烷和甲苯混合物为带水剂,合成了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。考察了原料配比、催化剂用量等因素对产物酯化率的影响。结果表明:以对苯二酚和吩噻嗪作混合阻聚剂,n(AA):n(TMP)=3．40:1,硫酸铈的用量约为三羟甲基丙烷质量的5％,带水剂中甲苯体积分数45％,酯化反应温度为95℃,反应时间为5 h,空气流量为7 mL／min,最终产率达到98．4％。

三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的酯交换合成工艺研究

以三羟甲基丙烷和(甲基)丙烯酸甲酯为原料,采用反应精馏装置,通过酯交换反应,无溶剂法合成(甲基)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。考察了催化剂、阻聚体系和投料方式等对反应的影响,以及同一催化剂下,对三羟甲基丙烷丙烯酸酯与甘油丙烯酸酯生成情况的考察。产物经气相色谱仪及液相色谱-质谱联用仪等对产物进行定量和定性分析。

硫酸钙晶须催化合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

以三羟甲基丙烷(TMP)、丙烯酸(AA)为原料,硫酸钙晶须为催化剂,环己烷和甲苯混合物为带水剂,合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA).考察了原料配比、催化剂用量等因素对产品酯化率的影响.结果表明:以对苯二酚和吩噻嗪做混合阻聚剂,n(AA)∶n(TMP)=3.40,硫酸钙晶须的质量分数(以三羟甲基丙烷用量为基准)为2.0%,、环己烷用量20%、甲苯用量30%;酯化反应温度为98℃,反应时间为5h,在此条件下合成的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯酯化率大于96.8%,纯度达到97.6%.

三羟甲基丙烷单丙烯酸二辛酯改性硅油的合成研究

以三羟甲基丙烷、丙烯酰氯与正辛酰氯为原料,经两步反应合成三羟甲基丙烷丙烯酸二辛酸酯,随后与低含氢硅油反应制备了一种新型有机酯改性硅油,研究了反应温度,反应时间等因素对产物性能的影响,并进行了红外、核磁表征。

氯醚橡胶／三丙烯酸三羟甲基丙烷酯的辐射交联

在氯醚橡胶中加入７－１０份强化交联剂三丙烯酸三羟甲基的丙烷酯，置于２．７×１０＾６Ｂｑ的钴－６０辐射源中辐照，当吸收剂量为４．５×１０＾４Ｇｙ时，可制得凝胶含量为６６．４％的硫化胶，实验结果表明，在一定的吸收剂量下，凝胶含量，拉伸强度及扯断伸长率均ＴＭＰＴＡ用量的增加而增加；当吸收剂量增加时，凝胶含量，拉伸强度和扯断伸长率则下降，下降趋势随ＴＭＰＴＡ用量的增加而逐渐减弱。

聚(三羟甲基丙烷-二庚酸-单丙烯酸酯)的合成及润滑性能

以三羟甲基丙烷-二庚酸-单丙烯酸酯为单体,以偶氮二异丁腈为引发剂,在乙酸乙酯中聚合得到聚酯。该聚酯具有聚α烯烃和酯类合成油的复合结构,具有良好的氧化安定性和剪切稳定性,其氧化诱导期高于常见基础油(矿物油和合成酯),起始热分解温度为259℃;同时,聚酯具有良好的润滑性能,可以作为润滑基础油或添加剂使用。

三羟甲基丙烷-二庚酸-单丙烯酸酯的合成

以三羟甲基丙烷（TMP）、庚酸和丙烯酸（AA）为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在无溶剂条件下采用两步直接酯化法合成三羟甲基丙烷-二庚酸-单丙烯酸酯,并优化了合成条件。结果表明：在反应温度为105℃、真空度为0.025MPa的条件下,反应6h,首先得到TMP-二庚酸酯;再按照TMP-二庚酸酯与丙烯酸摩尔比1∶1.25的比例,在温度为75℃,真空度为0.05MPa的条件下,反应8h,得到TMP-二庚酸-单丙烯酸酯。粗产物采用质量分数为2%~3%的碳酸钠和1%的活性白土吸附后,得到收率为93%~94%的产物,酸值（KOH）低于0.2mg/g、羟值（KOH）为0.85mg/g、碘值为60.6g/100g。

合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的研究

以三羟甲基丙烷(TMP)、丙烯酸(AA)为原料,环己烷和甲苯混合物为带水剂,合成了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。考察了原料配比、阻聚剂用量、催化剂种类和夹水剂用量等因素对产物收率的影响。结果表明:n(AA):n(TMP)=4.0:1,催化剂A用量为3.0%,阻聚剂对苯二酚和对羟基苯甲醚(MEHG)用量分别为0.9%和0.2%,共沸剂甲苯和环己烷分别为55%和45%,整个酯化反应过程中温度由90℃升至104℃,反应时间为8 h。产物中三酯含量为87.8%,酯化率93.7%,最终产品收率达83.1%。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2催化合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

以丙烯酸、三羟甲基丙烷为原料,采用自制固体超强酸SO24-/TiO2为催化剂直接酯化法合成了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,研究了原料配比、反应时间、催化剂用量等因素对酯化反应的影响,比较了不同催化剂和阻聚剂的催化活性及阻聚性能,得到最佳合成条件为:催化剂的质量分数为丙烯酸质量的5%,醇酸摩尔比为1∶3.8,反应时间为6 h,酯化率可达97以上。

甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、羟基硅油复合乳液的制备与表征

以WD-20为偶联剂,以分步全滴加方式合成了甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸丁酯、羟基硅油的复合乳液。研究了不同复合乳化体系及用量、交联剂用量对聚合稳定性的影响,以FT-IR和DSC表征了乳胶膜的结构。对乳胶膜吸水率及对水接触角测定表明,复合乳液乳胶膜具有很好的憎水性及低的表面能。