Mn(acac)_(3)诱导1-异腈基-2-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯自由基环化合成4-三氟甲基喹啉衍生物

开发了一种新的由锰[Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)]催化1-异腈基-2-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯与芳基硼酸的自由基6-endo-trig环化反应.该反应条件温和,可在没有任何外部氧化剂、配体或添加剂的情况下,得到各种高区域选择性和化学选择性的4-三氟甲基-2-芳基喹啉衍生物.

三氟乙亚胺酰卤合成2-三氟甲基喹啉的应用进展

2-三氟甲基喹啉具有显著的药理活性而广泛应用于医药研发。直接氟化法制备2-三氟甲基喹啉缺乏普遍性及实用性,采用含氟砌块法可以实现含氟基团的精准定位及目标化合物的大剂量合成。N-芳基三氟乙亚胺酰卤是一种重要的含氟砌块,因其活泼的化学性质而广泛应用于含氟含氮杂环化合物的合成。综述了近年来以N-芳基三氟乙亚胺酰卤及其衍生物如氨基烯基酮、炔基亚胺等为原料合成2-三氟甲基喹啉的研究进展,系统叙述了每种方法的研究过程及可能的反应机理,并对每种方法的优点及缺点进行了简单的论述。最后,结合当前有机合成的发展趋势对进一步发展2-三氟甲基喹啉的合成方法进行了展望。

4-氨基-7-三氟甲基异喹啉的合成

对关键医药中间体4-氨基-7-三氟甲基异喹啉的合成工艺进行了研究。首次报道了以4-三氟甲基苯乙胺为起始原料,经过酰化、环化、脱保护、溴化、消除、脱水、溴代和氨化等多步反应得到目标化合物,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和LC-MS确证。

3-氨基-6-三氟甲基喹啉的合成

3-氨基-6-三氟甲基喹啉是具有潜在药用价值的医药中间体,以此为基础可以合成一系列具有广泛生物活性的候选药物分子。以2-溴-4-三氟甲基苯胺为原料,经过Skraup缩合、加氢脱溴、溴化反应、钯催化偶联和氨基脱保护等5步反应得到3-氨基-6-三氟甲基喹啉,总收率34.8%。其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和LC-MS确证。该合成工艺操作简单,适合工业化生产。

7-溴-5-三氟甲基喹啉及其异构体的合成

7-溴-5-三氟甲基喹啉及其异构体是医药中间体,但与其相关的合成报道较少。以3-溴-5-三氟甲基苯胺为原料,经Skraup缩合、钯催化偶联、氨基的脱保护和Sandmeyer反应得到目标化合物7-溴-5-三氟甲基喹啉,其结构经1H NMR和LC-MS表证。

抗氧化剂乙氧基喹啉

【别名】虎皮灵；山道喹；EQ【化学名】6-乙氧基-2，2，4-三甲基喹啉【英文名】Ethoxyquin；6-ethyoxy-2，2。

丁腈橡胶在变压器油中产生甲烷的机理及消除方法

丁腈橡胶在浸油变压器中存在甲烷产气现象,为此,模拟丁腈橡胶在浸油变压器中的工作环境,对丁腈橡胶进行不同时间的热油老化试验,研究甲烷的形成机理.采用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外转换光谱(FTIR)和气相色谱(GC)等测试方法研究了丁腈橡胶在变压器油中热油老化后组织形貌的变化、产气情况以及分子链结构.结果表明,经热油老化后丁腈橡胶的组织结构受到严重破坏,甲烷形成的原因主要来自于丁腈橡胶中添加的一种防老化剂RD(1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉的均聚物),其分子结构中的甲基容易在热油老化过程中脱落并与油中的氢自由基反应形成甲烷;停止RD的使用能够有效控制丁腈橡胶中甲烷气体的产生.

两种红光铱配合物的合成和电致发光性能研究

以二（二苯基磷酰）胺fHtpip）作为辅助配体，与主配体2-（2，4-二氟苯基）异喹啉和2-（4-三氟甲基苯基）异喹啉合成了红光铱磷光配合物Ir（dfpiq）2tpip和Ir（tfmpiq）2tpip并得到了晶体结构。在CH2Cl2中发射光谱主要是MLCT发射，峰位置分别为622和600nm．量子效率分别为15％和17％，而HOMO／LUMO能级分别是-4．80／-2．58和-4．73／-2．57eV。在1150-1300（V·cm-1）1/2电场范围．Ir（dfpiq）2tpip的电子迁移率为6．61-8．49×10^-6cm2·V-1·s-1，Ir（tfmpiq）2tpip的电子迁移率为6．08～6．61×10^-6cm2·V-1·s-1。ITO／TAPC（60nm）／Ir-complex（l5wt％）：CBP（50nm）／TPBi（60nm）/LiF（1nm）／Al（100nm）中基于Ir（dfpiq）2tpip的器件最大安培效率和功率效率分别为4．71cd．A-1和1．82lm．W-1，12．0V时达到的最大亮度为18195cd·m-2。基于Ir（tfmpiq）2tpip的器件最大安培效率和功率效率分别为3．47cd．A-1和1．51lm·W-1，12．4V时达到的最大亮度为14676cd·m-2。

S-3(-三氟甲基)-6,7-双[4(-三氟甲基)苯基]-3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮下调STAT3信号通路抑制人结直肠癌细胞生长的作用研究

目的基于信号转导和转录活化因子3(STAT3)信号通路探讨三氟甲基化二氢喹喔啉酮类化合物S-3-(三氟甲基)-6,7-双[4-(三氟甲基)苯基]-3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮(2o)对人结直肠癌细胞生长的抑制作用。方法采用MTT法检测三氟甲基化二氢喹喔啉酮类化合物2b、2e、2f、2g、2k、2l、2m、2o、2q(20μmo·L^(−1))作用48 h对人结直肠癌细胞DLD-1存活率的影响,检测化合物2o(0.5、1.0、2.0、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、17.5μmo·L^(−1))作用48 h对人结直肠癌细胞HCT116、RKO和DLD-1存活率的影响;克隆形成实验检测化合物2o(2.5、5.0、10.0μmo·L^(−1))对RKO、DLD-1、HCT116细胞增殖的影响;流式细胞术和Hoechst染色检测化合物2o对细胞凋亡的影响;细胞划痕实验检测化合物2o对DLD-1和RKO细胞迁移率的影响;Western blotting法检测化合物2o对RKO细胞p-STAT3、STAT3、骨髓白血病细胞分化蛋白(MCL)-1、生存素(Survivin)、B淋巴细胞瘤-2(Bcl-2)、Bcl-2相关X蛋白(Bax)蛋白表达水平的影响,检测化合物2o对白细胞介素-6(IL-6)刺激下p-STAT3、STAT3蛋白表达水平的影响。结果化合物2o对DLD-1细胞的杀伤能力较其他化合物强;化合物2o对HCT116、RKO和DLD-1细胞的半数抑制浓度(IC50)分别为(3.573±0.172)、(8.056±0.458)、(6.226±0.458)μmo·L^(−1)。与对照组比较,化合物2o明显降低了HCT116、RKO和DLD-1细胞的集落形成能力;显著降低DLD-1和RKO细胞迁移率(P<0.01、0.001);明显增加RKO、DLD-1细胞凋亡率;明显增加HCT116和RKO细胞核亮染比例;明显降低p-STAT3、MCL-1、Survivin、Bcl-2蛋白表达,明显升高Bax蛋白表达,对STAT3蛋白表达无明显影响。与对照组比较,IL-6刺激的模型组p-STAT3蛋白表达明显升高,STAT3蛋白表达无明显变化;与模型组比较,随着化合物2o浓度的升高,p-STAT3蛋白表达明显降低,STAT3蛋白表达无明显变化。结论化合物2o可能通过下调STAT3信号通路发挥抗人结直肠癌作用。

防老剂RD的反应机理及杂质形成的探讨

讨论了防老剂RD合成的反应机理及杂质的形成,并提出反应机理的复杂性决定了杂质的复杂性,应加强对反应过程的研究及产品成分的剖析,以提高我国防老剂RD的生产水平。

新型硫酮基哌嗪荧光探针的合成及其对铜(Ⅱ)的识别性能

以苯胺和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,经环合反应制得4-三氟甲基-2(1H)喹啉酮(1);1与劳森试剂反应生成4-(三氟甲基)喹啉-2(1H)-硫酮(2);2与间隔基反应合成中间体2-[(3-氯丙基)硫基]-4-(三氟甲基)喹啉(3);将3连接到识别基团哌嗪上合成了一个新型的双荧光侧臂的探针化合物——1,4-二【3-{2-[4-(三氟甲基)喹啉]硫基}丙基】哌嗪(4),其结构经1H NMR和LC-MS表征。UV-Vis和FL研究结果表明,4的发射波长在396 nm;对Cu2+具有良好的识别作用,在1.0×10-7mol·L-1~1.0×10-4mol·L-1内可定量检测Cu2+含量。

防老剂HS-911和RD在轮胎胶料中的比较

防老剂HS-911是一种新型的无毒、非污染性、高效的二苯胺类防老剂。以防老剂RD为参照,测试和研究了HS-911和RD在内胎胶、胎侧胶和胎面胶3种轮胎胶料的性能。实验结果表明,HS-911可代替RD在内胎胶、胎侧胶和胎面胶中应用,特别是具有比较好的热空气老化性能,但屈挠龟裂后期性能不如RD。

提高防老剂TMDQ产品质量

采用正交分解法，对防老剂TMDQ（2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物）原生产工艺条件进行了优化，优化后反应条件为：缩聚温度125～135℃，苯胺／丙酮（摩尔比）1．0：1．8，盐酸催化剂在反应系统中的质量分数15％。通过优化缩聚反应参数，采用将回收物料另行处理的方法后，产物中有效组分二聚体质量分数由国内防老剂TMDQ抽样平均结果的4％～10％提高至13％以上，异丙基二苯胺杂质质量分数由5．6％降至0．4％以下；装置运行11d后，防老剂TMDQ中环已烷不溶物质量分数降至0．05％以下，产品质量达到国外同类产品水平。

一种红光铱配合物的合成和电致发光性能

以1-(4-三氟甲基苯基)异喹啉(tfmpiq)为主配体,二(二(4-三氟甲基苯基)膦酰)胺(tfmtpip)为辅助配体,成功合成了Ir髥配合物Ir(tfmpiq)2(tfmtpip),并得到了配合物的晶体结构。配合物Ir(tfmpiq)2(tfmtpip)的分解温度为373℃,具有良好的热稳定性。Ir(tfmpiq)2(tfmtpip)的发射光谱主要是MLCT发射,峰位置为613 nm,量子效率为3.7%,HOMO和LUMO轨道能级分别为-5.62和-3.54 e V。基于Ir(tfmpiq)2(tfmtpip)的器件ITO/TAPC(40 nm)/Ir(tfmpiq)2(tfmtpip)(x%)∶mCP(20 nm)/TmPyPB(40 nm)/LiF(1 nm)/Al(100 nm),当掺杂浓度为4%(w/w)时,器件达到最大功率效率和电流效率分别为5.73 lm·W-1和7.13 cd·A-1,而且器件在12.8 V的驱动电压下达到亮度10 542 cd·m-2。

合成抗氧化剂对尼罗罗非鱼免疫系统的影响

乙氧基喹啉（6-乙氧基-1，2-二氢化-2，2，4-三甲基喹啉，EQ）是合成抗氧化剂的一种，能避免脂类氧化过程中自由基的生成，广泛应用于动物商业饲料，如鱼类、畜禽、宠物等。在鱼粉运输过程中也用干预防变质。日本对动物饲料合成抗氧化剂的使用规定与欧洲联盟（EU）一致，单独使用或者与其它抗氧化剂（二丁基羟基甲苯，BHT；丁基羟基茴香醚，BHA）混合使用时最大量为150mg／kg。