三甲基氰基硅烷促进N-氟代双苯磺酰亚胺与硫醚的胺化反应

饱和碳上的C—H直接胺化是一类较难实现的反应,有相关研究证明N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)在相关金属催化剂或者无催化剂存在下可以实现对饱和碳的胺化,而且利用N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)与甲基芳基硫醚反应,能够得到甲基胺化产物,但产率较低(20%~56%).为了在此基础上进一步提高胺化的效率,我们开展一系列的研究后发现在反应混合物中加入有机硅试剂,协助中间体中氟离子离去,从而有利于反应更容易进行.研究表明,当加入三甲基氰基硅烷作为添加剂时,反应能够在较低的温度下(30℃)进行,并使大多数反应的产率大幅度提高(36%~69%).

2-氨基-3-(1-金刚烷基)丙酸盐酸盐的合成

以1-金刚烷甲醇（1）为起始原料，经PCC氧化得1-金刚烷甲醛（2），随后经维悌希反应引入醛基得2-（1-金刚烷基）乙醛（3）、经与苄胺、氰基三甲基硅烷通过改进的斯特雷克反应一锅法生成α氨基腈（4）、再经水解成酰胺（5），脱去苄基得到仅氨基酰胺（6）、最后在盐酸作用下水解成盐得标题化合物2-氨基-3-（1-金刚烷基）丙酸盐酸盐（TM），共6步反应，总收率为23％，其结构经^1HNMR和MS进行确证。

苯乙烯的同步硒化和烯基化反应

有机硒化合物在有机合成中应用广泛,研究向分子中引入硒的方法具有重要意义.在含氟氧化剂(Selectfluor)存在下,二苯基二硒醚与苯乙烯类物质发生加成反应,实现苯硒化.苯乙烯的碳碳双键与亲电性有机硒化物发生加成反应的同时,另一苯乙烯分子参与加成反应,生成β-碳连有苯硒基,α-碳连有烯基的产物,使苯乙烯类物质同时实现苯硒化和烯基化.在反应中加入三甲基氰基硅烷,反应产率明显提高.研究表明,以乙腈作为溶剂,加入三甲基氰基硅烷作为添加剂,在80℃进行反应时,苯乙烯类物质的反应产率为37%~58%.烷基烯如3-溴丙烯,1-己烯不能发生此反应.