片呐酮的烯醇三甲基硅醚在紫外光照下的氟烷基化反应

酮的烯醇硅醚的富电子碳碳双键易被亲电子基团进攻,生成取代酮类化合物。例如,在TiCl_4等Lewis酸的存在下,卤代烷与酮的烯醇三甲硅醚反应生成2-烷基取代酮。迄今为止,还没有卤代氟烷与酮的烯醇非醚反应研究的报道。我们将3,3-二甲基-2-丁酮的烯醇三甲硅醚与等摩尔的1,1,1-三氟-2,2,2-三溴乙烷及催化量的过氧化月桂酰进行光照3h后,б_F-10 ppm处出现一新峰,与CF_3CBr_3(2)的δ_F0 ppm处峰的面积比为2:3。继续光照,δ_F-

气相色谱法研究糖的三甲基硅醚(TMS)衍生物的稳定性

Sweeley的硅烷化试剂保护有机物极性基因(-COOH,-OH,-NH_2等的方法,使不能直接用气相色谱分析的有机极性化合物转换成较易挥发的相应衍生物,并可直接进行气相色谱分离,目前这一方法已日趋完善。本文研究了糖的TMS衍生物的稳定性问题,可作为单糖的气相色谱方法和定量分析的参考。过去我们证明了糖的TMS衍生化反应的完全性,本文对衍生物稳定性进行了考察。

氯霉素类兽药的三甲基硅衍生物的质谱特征及其残留测定

研究建立灵敏、可靠的同时检测猪肉组织中氯霉素（CAP）、甲砜霉素（TAP）及氟甲砜霉素（FF）残留的气质联用方法。通过优化气相色谱条件，实现了氯霉素、甲砜霉素及氟甲砜霉素三甲基硅衍生物的良好分离；对氯霉素、甲砜霉素及氟甲砜霉素三甲基硅醚峰的质谱碎片进行了归属；选择监测离子：氯霉素（m／z225、242、244、361）。氟甲砜霉素（178、257、259、394）及甲砜霉素（242、244、257、330）作为定性定量的依据。试样采用乙腈提取，C18固相小柱纯化，Sylon BFT在80℃衍生30min。3种兽药衍生物的峰面积与其质量浓度在CAP为2．00，1000μg/L，FF与TAP为5．00—1000μg/L时成线性关系，线性回归系数均大于0．999。方法检出限：CAP达1．0μg/kg，FF及TAP为2．0μg／kg。猪肉组织在10μg／kg水平添加标准，CAP、FF与TAP平均回收率分别88％、78％和81％．相对标准偏差分别为7．7％、10．5％和8．1％。

三甲基氯硅烷的合成

以三甲基硅醚和氯化氢气体为原料,浓硫酸为催化剂合成了三甲基氯硅烷。通过考察反应影响因素,确定了合成三甲基氯硅烷的工艺条件,收率可达93%。通过IR和GC对目标产物进行了定性和定量分析,三甲基氯硅烷的纯度可达99.9%。

氨基硅油的结构分析

本文以２９ＳｉＮＭＲ获得硅油的聚合度，再使样品经碱裂解后转化为三甲基硅醚衍生物。

钛酸四丁酯-有机硅树脂基体的固化特性研究

以γ-缩水甘油丙基醚三甲基硅烷和钛酸四丁酯为原料,用溶胶-凝胶法制备了含有杂原子Ti的有机硅树脂基体。借助差示扫描量热法和傅里叶变换红外光谱,研究了其凝胶特性和固化特性,并确定了固化反应工艺。

硅脲与醇和羧酸的反应

介绍了硅烷化试剂N、N′ -双三甲基硅脲的合成反应机理 ,研究了它与 5种醇和 7种羧酸的反应。结果表明 ,以二氯甲烷为溶剂 ,在室温或 40℃下 ,N ,N′ -双三甲基硅脲可与醇或羧酸平稳反应 ,三甲基硅烷基醚的收率在 90 %以上 ,三甲基硅烷基酯的收率在 80

三甲基硅基淀粉醚的合成及其性质研究

硅基化淀粉是一类新型淀粉衍生物,在建筑、纺织、造纸等领域中具有重要的应用价值。本文以玉米淀粉为主要原料,先通过糊化、酸解预处理,然后以三甲基氯硅烷(TMS-Cl)为醚化剂,吡啶为活化剂,通过醚化反应合成三甲基硅基淀粉醚(TMSS)。详细探讨了醚化剂用量对合成产物理化性质的影响,并对产物的微观结构进行表征。结果表明:经糊化、醚化等处理,淀粉颗粒结构受到不同程度的破坏,偏光十字消失。随着醚化剂用量的增加,TMSS的表观粘度不断下降,冻融稳定性逐渐降低,溶解度增强,相对原淀粉有较大提高,TMSS糊液的透光率呈先降低后增高的趋势变化,但糊液的透明度较原淀粉的高。通过研究可获得三甲基硅基淀粉醚的制备方法,更好地了解硅基化淀粉衍生物的基本性质,为其深入研究和生产应用提供实验依据。

烟用香料大柱三烯酮的合成

以α-异佛尔酮为原料,经异构得到β-异佛尔酮;后者与三甲基氯硅烷在碘化钠催化下醚化反应得到β-异佛尔酮三甲基硅烷烯醇醚,再与巴豆醛经Aldol反应合成了重要烟用香料大柱三烯酮,产品经GC-MS鉴定,总得率35%,含量为75%.

4,4′-二(4-氯甲酰苯氧基)二苯砜的合成

以DMF作溶剂,在四丁基氟化铵(TBAF)存在下,对甲基苯基三甲硅基醚(1)和4,4′-二氯二苯砜(2)于100℃反应1h,合成了4,4′-二(4-甲基苯氧基)二苯砜(3),产率为92%;加入催化量的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)并在光照条件下,与氧气反应得到中间体-4,4′-二(4-羧基苯氧基)二苯砜(4),其产率达90%;将化合物4与二氯亚砜反应合成目标产物4,4′-二(4-氯甲酰基苯氧基)二苯砜(5),总收率为74.5%(以对甲基苯基三甲硅基醚为基准计算)。