乙基化衍生-顶空固相微萃取-气相色谱质谱法测定水中的三甲基铅和三乙基铅

建立了四乙基硼化钠衍生、50μm/30μm DVB/CAR/PDMS纤维头顶空固相微萃取、气相色谱质谱仪检测水中三甲基铅和三乙基铅的方法,用于地表水、生活污水和工业废水中三甲基铅和三乙基铅的检测分析.实验优化了顶空固相微萃取条件,研究了萃取纤维、衍生试剂的用量、萃取时间、萃取温度和解析时间对萃取效果的影响.优化条件下,三甲基铅和三乙基铅的检出限分别为0.3μg·L^(-1)和0.2μg·L^(-1),在3个加标水平(5、100、180μg·L^(-1))下,地表水、生活污水和工业废水中目标物的加标回收率分别为81.0%—115%、74.1%—116%和88.4%—111%,相对标准偏差均小于10%.实验操作简单,无需有毒的有机溶剂,且方法灵敏度高,精密度和准确度好,适用于水中三甲基铅和三乙基铅的快速痕量分析.

高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法测定土壤中的三甲基铅和三乙基铅

建立并优化了土壤中三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)形态提取方法,构建了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术分离测定三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)形态的分析方法。通过改变流动相组分比例,使TML和TEL的有机铅形态达到基线分离。TML和TEL有机铅的检出限分别达到0.15μg·kg-1和0.35μg·kg-1;峰面积的RSD分别为4.6%和5.5%。对浓度范围为0.5~100μg·kg^(-1)有机铅混合标准溶液进行线性动态范围测定,结果两种有机铅的回归系数均在0.9998以上。比较了几种不同的样品提取方法,得到土壤用80%甲醇的乙酸溶液振荡过夜后,上清液pH调值至9,用0.5mol·L^(-1)的DDTC、0.1mol·L^(-1)的EDTA和正己烷溶液提取,TML和TEL的加标回收率均大于98.0%。利用建立的方法,对实际土壤样品进行有机铅测定,在部分样品中检测到TML和TEL有机铅化合物形态。

加速溶剂萃取-丙基化衍生-气相色谱质谱法测定土壤中的三甲基铅与三乙基铅

建立了加速溶剂萃取-丙基化衍生-气相色谱质谱联用分析土壤中的三甲基铅与三乙基铅的方法。不加任何填充物,温度为100℃,静态萃取时间5 min,循环次数为2次,冲洗体积为65%,吹扫时间90 s时得到最大的回收率;在此条件下,三甲基铅与三乙基铅的的回收率分别为92.12%,90.54%。三甲基铅与三乙基铅在0.05~20 mg/L的范围内,具有良好的线性关系(r 2≥0.999),其方法检出限分别为0.02 mg/kg及0.025 mg/kg。将该方法应用于真实样品的检测,样品加标回收率可达90%以上,相对标准偏差(RSD)小于6%。适用于土壤中三甲基铅与三乙基铅的分析。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草及其制品中3种铅形态

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)测定烟草及其制品中无机铅[Pb(Ⅱ)]、三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)含量的方法。将烟草样品粉碎后,加入体积比为60∶40的1 mmol·L^(-1) 1-戊烷磺酸钠溶液和甲醇的混合溶液(流动相) 15 mL,于40℃超声萃取20 min,离心,上清液过0.22μm滤膜,用HPLC-ICP-MS测定滤液中3种铅形态含量。在烟草样品中加入硝酸和30%过氧化氢溶液,在程序升温条件下微波消解,消解液用水稀释后,用ICP-MS测定其中的铅总量。在HPLC分析中,在1.0 mL·min^(-1)流量下用流动相等度洗脱吸附在ZORBAX Eclipse Plus C18反相色谱柱上的3种铅形态,8 min即可实现高效分离。在ICP-MS分析中,同步监测206Pb、207Pb和208Pb等3种铅同位素,用三者含量和进行定量。结果显示:3种铅形态的质量浓度在0.5-50.0μg·L^(-1)内与其对应的质谱响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.33-0.47μg·L^(-1);对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,所得回收率为81.9%-96.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)为5.3%-9.6%。方法用于烟叶样品和卷烟成品的分析,结果显示:烟叶样品及卷烟成品中均未检出有机铅,其铅形态以Pb(Ⅱ)为主,且含量较低(1.53-5.08μg·g^(-1));下、中、上部烟叶中铅含量呈递减分布;卷烟成品中的铅含量与烟叶样品的基本处于相同水平;检出的3种铅形态含量总和占铅总量的74.3%-84.6%。

血液与尿液中铅形态化合物的HPLC-ICP-MS分析

建立了血液和尿液中2种铅形态化合物(三甲基铅、三乙基铅)的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。利用苯溶液萃取铅形态化合物,超声离心后以硫代硫酸钠溶液进行反萃取。以0.1 mol/L乙酸铵-0.1 mol/L乙酸与甲醇为流动相进行等度洗脱,Agilent Zorbax Plus C18(4.6 mm×100 mm,3.5μm)对提取物进行分离,ICP-MS分析样品中铅形态化合物。结果表明,血液和尿液中2种铅形态化合物的线性范围分别为3~200 ng/mL和5~400 ng/mL,检出限为0.85~1.31 ng/mL,定量下限为3.00~5.00 ng/mL,日内及日间相对标准偏差(RSD)为1.8%~10%,提取回收率为85.3%~104%,基质效应为88.3%~117%。该方法样品前处理简单,检出限低,准确度高,适用于人体血液和尿液中三甲基铅、三乙基铅的测定。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检测水产品中铅的形态

目的建立水产品中无机铅、三甲基铅、三乙基铅的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)测定方法。方法样品经含1%EDTA-2Na的人工胃液微波提取、离心、过滤后,采用HPLC-ICP-MS联用仪,流动相为乙二胺四乙酸二钠-乙酸钠溶液(p H值=4.6)+甲醇(75+25,V/V),经C18反相色谱柱分离,ICP-MS检测,保留时间定性,外标法定量。结果 3种形态铅浓度为0 ng/ml^100 ng/ml时,线性相关系数(r)≥0.999,检出限均为0.01 mg/kg,无机铅、三甲基铅、三乙基铅的加标回收率分别为85.4%~95.7%、84.2%~90.3%和82.1%~88.1%。结论该方法操作简单、准确可靠、适用性强,适用于水产品中无机铅、三甲基铅和三乙基铅的检测要求。