三甲硅基亚环己基(或环己基)乙酸乙酯的合成和香气

合成了 2个 3-三甲硅基亚环己基乙酸乙酯 (为一对顺反异构体 ) ,3-三甲硅基环己基乙酸乙酯及 4 -三甲硅基亚环己基乙酸乙酯 ,共 4个化合物 ,这些化合物均未见报道 .通过1 HNMR、MS分析配合 GC测定纯度确定了它们的结构 ,请评香专家评定了它们的香气 ,并与环己基乙酸乙酯 ,4

高纯三甲硅烷基胺制备工艺的技术进展

三甲硅烷基胺是集成电路制造中重要的硅基前驱体,广泛用于高深宽比结构的硅介电膜沉积。介绍了合成三甲硅烷基胺的相关反应原理,综述了高纯三甲硅烷基胺的制备工艺,分析了各自的优点及不足,并展望了未来的发展趋势。

含硅香原料研究 Ⅴ.3-三甲硅基环己酮缩酮的合成及结构与香气的关系

Eight acetals of 3-trimethylsilylcyclohexanone were synthesized. The structures were determined by 1H NMR、MS and GC. Their characteristic odors were evaluated and found better than that of acetals of 4-trimethylsilylcyclohexanone.

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]二铁的合成及反应性的研究

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me_3Si取代基,生成(Me_3Si)_2-MeC_5H_3,后者与Fe(CO)_5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η~5-{(Me_3Si)_2MeC_5H_2}Fe(CO)]_2-(μ-CO)_2(2)外,还分离到少量单核化合物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2Cl(3),2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4).2经Na/Hg还原生成Fe—Fe键断裂的铁负离子,后者随即分别与数种氯化物反应,生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2R(R=PhCH_2,5;CH_2COOC_2H_5,6;Ph_3Sn,7;Ph_2SnCl,8).测定了4的晶体结构,晶体属单斜晶系,P2_1/C空间群,晶胞参数.a=0.7333(1),b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm;β=92.02(2)°,V=1.962(1)nm^3,Z=4.

聚三甲硅基丙炔膜表面改性的XPS研究——Ⅰ.用N-溴代丁二酰亚胺的表面改性

用N-溴代丁二酰亚胺的丙酮溶液在回流温度下对三甲硅基丙炔的均聚物和共聚物作了表面改性。XPS的研究表明,试样表面层中Br原子含量随溴化时间的增长而增加,C_(IS)谱变宽且产生来自C-O和C-Br结构的新谱线。红外光谱证明溴化反应产生CH_2Br结构。溴化使膜的气透性发生相应的变化,即α_(O_2/N_2)值增高,P_(O_2)值降低。

氢氧化铯催化下三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应研究

氢氧化铯催化下,以THF作溶剂,在低温(-20℃)、空气中,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应20 h,给出摩尔比为70∶30的二苯硒基乙炔和三苯硒基乙烯的混合物,产率为96%;而在室温进行,反应速度大大加快,仅需1 h,得到摩尔比为5∶55∶45的二苯硒基乙炔、三苯硒基乙烯和(Z)-1,2-二苯硒基乙烯的混合物,产率为92%;在氮气保护及室温下反应1 h,以95%的产率生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.溶剂对反应速度和反应结果也有较大的影响.以DMF作溶剂,即使在-20℃,也能使反应有效发生,高产率的生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.讨论了反应机理.

1-三甲硅氧基环已烯和α-三甲硅氧基苯乙烯的合成

三甲硅氧基烯类化合物在有机合成中应用广泛。House 等用醛酮在 DMF 中与三甲基氯硅烷及三乙胺反应制备了此类化合物,但反应时间较长,产率较低。Cazeau 等将DMF 改为乙腈并加入碘化钠,使上述反应缩短了时间,提高了产率。但所用碘化钠是过量的,并且采用了大量乙腈。现以少量 DMF 作溶剂,不仅较乙腈便宜,而且毒性小。同时将过量碘化钠改为催化量,既节约药品后处理又方便。

三甲硅基醚的断裂研究

Trimethylsilyl ether of tertiary alcohol can be cleaved by using tetra-n-butylan-monium fluoride (TBAF), acidic hydrolysis, basic alcoholysis and and BF3-Et2O. The resultsshow that BF3-Et2O is a highly selective method, which has not been reported so far.

双二茂铁基(三甲硅烷氧基)乙腈的合成与晶体结构

双二茂铁甲酮与三甲基氰硅烷在CH2Cl2中ZnI2催化下加成,得到产率较高的双二茂铁基(三甲硅烷氧基)乙腈,用元素分析、IR和1HNMR进行了表征。经X-射线单晶衍射法测试表明,该化合物属单斜晶系,P21/c空间群,化学式为C25H27Fe2NOSi,独立衍射点10698个,可观察衍射点6552个(I>2s(I)),Mr=492.27,a=13.8197(13),b=20.0937(18),c=17.1269(16),b=105.114(2)埃琕=4591.4(7)?,Z=8,Dc=1.439g/cm3,(MoK?=1.332mm-1,F(000)=2064,最终偏离因子R=0.0410、wR,=0.0705。

含硅香原料研究(Ⅵ)——顺(反)-1-取代-3-三甲硅基环己醇的合成、^(13)CNMR谱及其香气评定

合成并分离得到 7对 1 取代 3 三甲硅基环己醇的顺、反异构体 ,它们的结构通过 1HNMR、13 CNMR、MS谱及GC(测其纯度 )测定 ,利用 13 CNMR确定了各对顺、反异构体的构型 .评定了各化合物的香气 ,大部分化合物具有甜香或甜香与木香香气 ,其中 (反 ) 1 正丁基 3 三甲硅基环己醇具有甜香和木香香气 ,香气透发 ,留香持久 。

由醛合成三甲硅基烯醇醚

在 DMF 或 CH_sCN 溶剂中利用不同的醛与 E_tsN/Me_a SiCl/NaI 的反应合成了4种三甲硅基烯醇醚。醛相同而溶剂不同时产率也不同。

三氟甲磺酸三甲硅酯的回收重制

三氟甲磺酸三甲硅酯的回收重制＊＊李增春（内蒙古民族师范学院化学系，通辽０２８０４３）三氟甲磺酸三甲硅酯是Ｓｃｈｍｅｉｓｓｅｒ等人在１９７０年首次合成的［１］，Ｓｉｍｃｈｅｎ及其合作者近１０年来发现该试剂在３个方面有广泛应用［２］：１．在有机合成中用于...

二羰基[三-(三甲硅基)]环戊二烯基铁卤化物的合成及结构

三-(三甲硅基)环戊二烯与五羰基铁在二甲苯中回流6h,反应停留在生成η_5-[Me_3Si)_3C_5H_2]Fe(CO)_2H(1)的中间阶段,这是由于茂环上有三个大位阻取代基(Me_3Si)的存在阻止了1进一步反应成双核Fe—Fe键化合物。1分别与CHCl_3·NBS及I_2反应,生成相应的铁卤化物,η_5-[1,2,4-(Me_3Si)_3C_5H_2]Fe(CO)_2X(X:Cl,2;Br,3;I,4)。测定了2的晶体结构,晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数α=9.856(4),b=20.230(5),c=11.717(9);β=92.38(5)°,V=2334(3)~3,Z=4,D=1.22g·cm^(-3)。

聚三甲硅基丙炔的表面氟化改性及氧氮透过性

对聚三甲硅基丙炔（ＰＴＭＳＰ）进行表面氟化改性，改性膜的氧氮选择性提高，气体透过稳定性增加．用ＸＰＳ谱分析改性后的膜表面，其表面结构发生了显著变化。

聚1-三甲硅基丙炔膜的溴化和气体透过性

在新的气体分离膜材料中,聚1-三甲硅基丙炔（PTMSP）以其高的气体透过性和优异的成超薄膜性而引起各方面的兴趣。目前的研究热点是如何提高PTMSP的氧氮透过分离系数（ao2/N2）和气体透过稳定性。Langsam用氮稀释的氟气对PTMSP膜进行表面氟化处理,大幅度地提高了膜的ao2/N2,但处理过程中伴随着剧烈的裂解,控制困难。

CCl_4等离子体表面改性聚三甲硅基丙炔膜

ＣＣｌ_４等离子体表面改性聚三甲硅基丙炔膜邱雪鹏，许观藩，林晓，郑国栋，徐纪平（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词聚三甲硅基丙炔，等离子体改性，氧氮气体透过选择性聚三甲硅基丙炔（ＰＴＭＳＰ）具有优异的气体透过性，但其氧氮选择性差，可?..

利用三甲硅基烯醇醚制备α-溴代醛酮

利用三甲硅基烯醇醚,在不同溶剂中制备了4种a-溴代醛酮,其产率在80%～95%之间.

一锅反应合成1-三甲硅氧基烯丙基膦酸酯

1-三甲硅氧基膦酸酯是一类具有显著生物活性的有机硅磷化合物。具有药效长、毒性低等特点,采用含P—O—Si键的亚磷酸酯与羰基化合物反应的方法进行合成,反应条件温和,产率比较高,但需要先制备化学性质活泼的含硅基亚磷酸酯,而且反应要在惰性气体下进行,实施有所不便。本文直接采用三烷基亚磷酸酯(1)、α、β-不饱和醛(2)

聚1-三甲硅基丙炔超薄膜的形态结构

聚1-三甲硅基丙炔(PTMSP)是当今透氧率最高的聚合物,为世界各国争先研究的新一代最有希望的燃烧用高分子富氧膜材料。有人对它的合成,均质膜的结构与性能的关系进行了较多的研究,而关于在应用上具有重要意义的超薄膜的形态结构研究部分很少见公开报道。本文以电子显微镜为手段,探讨了水面展开成超薄膜时,PTMSP的成膜液展开特性,超薄膜的形态,厚度与成膜液的浓度、成膜介质水的温度间的关系,为制备超薄复合膜提供了科学依据。水面展开成超薄膜的操作在超净室里进行,样品在H-500型电子显微镜上观察与拍照,超薄膜厚度测定采用折叠投影法。