三甲苯麝香合成新工艺的研究

介绍了以炼油厂催化重整的C9重芳烃中的连三甲苯为起始原料经叔丁基化、混酸硝化两步法制备三甲苯麝香的新工艺,实验得出了优化工艺参数。采用高效液相色谱来测定三甲苯麝香的含量,并通过熔点测定、元素分析、核磁共振谱以及红外光谱等手段对三甲苯麝香产品进行了表征。以连三甲苯计三甲苯麝香的总收率达到45%(mol),三甲苯麝香的纯度达到99%以上。连三甲苯两步法合成三甲苯麝香的工艺简单、原料价格便宜、产品收率高,有较好的工业应用前景。

偏三甲苯的分离和应用

该文简要介绍了目前国内外偏三甲苯的概况;偏三甲苯的分离方法;偏三甲苯及其下游产品的主要用途;最后着重介绍了偏三甲苯胺的主要合成路线。

甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系的化学平衡

对甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系中反应的化学平衡常数进行了详细计算,并对不同温度、不同进料组成下的平衡组成进行了分析。结果表明,随温度升高,甲苯与三甲苯的芳烃平衡转化率降低,二甲苯的平衡组成亦降低;降低进料中甲苯和三甲苯的摩尔比,甲苯和三甲苯的总芳烃平衡转化率降低,而二甲苯的平衡组成明显上升。比较了β沸石催化剂上此体系在不同空速和温度下的化学反应产物组成与平衡组成,升高温度有利于缩小化学反应与平衡的差距。

在HZSM-5上偏三甲苯-甲醇烷基化合成均四甲苯的研究

在常压、固定床流动反应器中,进行了偏三甲苯与甲醇混合物在HZSM-5分子筛催化剂上烷基化生成均四甲苯的试验.考察了反应时间、温度、液体空速、配比等因素对均四甲苯收率及产物分布的影响,同时考察了不同焙烧温度、不同硅铝比及有机氟处理的效果,并对比考察了HY与H-丝光沸石(HM)的反应性能,讨论了催化剂酸性与择形性对反应的影响.

气相色谱法测定环境空气和废气中的三甲苯

建立了毛细管柱气相色谱法测定环境空气和废气中三甲苯,三甲苯经活性炭吸附/二硫化碳解吸、DBFFAP毛细管柱分离、氢火焰离子化检测器检测.研究结果表明,本方法测定1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的标准曲线的相关系数均为0.9999;当采样体积为30 L、进样量为2.0μL时,方法精密度为0.24%—0.39%、加标回收率为96.7%—108.3%、1,3,5-三甲苯方法检出限为8.4×10^(-4)mg·m^(-3)、1,2,4-三甲苯方法检出限为6.9×10^(-4)mg·m^(-3)、1,2,3-三甲苯方法检出限为7.5×10^(-4)mg·m^(-3).测试表明方法经优化性能后能有效去除干扰物的影响,采集后的样品可在4℃低温环境中保存7 d.

1,3,5-三甲苯联产1,2,4,5-四甲苯生产工艺的研究

开发了异构化和烷基化反应联合生产高纯 1,3,5 -三甲苯联产 1,2 ,4,5 -四甲苯的新工艺 ,确定了异构化和烷基化反应的最佳工艺条件 .主要研究了三甲苯异构化的初始反应速率、化学反应平衡和烷基化反应对甲乙苯的消除作用 ,在此基础上 ,提出了以混合芳烃为原料进行异构化和烷基化反应联合运行法生产 1,3,5 -三甲苯联产 1,2 ,4,5 -四甲苯的新工艺 .此工艺已实现了 1,3,5 -三甲苯 6 0 0 t/年的工业化生产 ,产品纯度为 98.5 % ,效益显著 .

连续复合精馏提取裂解C9芳烃中三甲苯

对乙烯生产过程中的主要副产物裂解C9芳烃的用途简要概括;提出采用连续复合精馏法提取裂解C9芳烃中的三甲苯馏分,为生产二甲苯歧化反应提供原料,建立连续复合精馏装置,精馏段采用θ环填料结构,提馏段采用泡罩板式结构,研究进料体积流量、塔板数、出料体积流量及回流体积比对分离过程的影响,并采用气质联用色谱分析实验结果。在优化条件下,可以将三甲苯的质量分数由原料中的8.28%提高至22.33%,收率94.37%。同时采用ASPEN PLUS软件对实验进行模拟,实验值与模拟值最大相对平均误差为-0.46%。为进一步放大实验及萃取精馏提取高纯度三甲苯馏分提供依据。

三甲苯草酮室内生测试验

在温室条件下,以进口样品做对照,研究沈阳化工研究院40%三甲苯草酮水分散粒剂对禾本科杂草的防除效果及对小麦的安全性。结果表明:看麦娘、早熟禾对三甲苯草酮很敏感,在150ga.i./hm2剂量下防效可达90%～100%;野燕麦的敏感性次之,在150ga.i./hm2剂量下防效达85%,在300ga.i./hm2剂量下防效达95%;稗草对三甲苯草酮的敏感性最差,在300ga.i./hm2剂量下防效为60%,在600ga.i./hm2剂量下防效为90%～95%。沈阳化工研究院样品与进口样品活性和安全性基本一致。

三甲苯草酮与几种除草剂混用的协同作用测定

为评估三甲苯草酮与其他除草剂混用的协同效应,室内通过整株生物测定法研究三甲苯草酮、炔草酯、唑啉草酯、啶磺草胺、氟唑磺隆、甲基二磺隆对多花黑麦草、碱茅、硬草、野燕麦的活性,并初步评价了三甲苯草酮与几种麦田禾本科杂草常用除草剂混用的协同作用。结果表明,三甲苯草酮与几种除草剂混用对多花黑麦草均表现出相加作用,对硬草主要表现出拮抗作用。防治碱茅时,三甲苯草酮与炔草酯、唑啉草酯混用表现出相加作用,与啶磺草胺混用表现出拮抗作用,与甲基二磺隆混用,不同剂量下表现出相加或拮抗作用。防治野燕麦时,三甲苯草酮与唑啉草酯混用表现出相加作用,与啶磺草胺、氟唑磺隆混用表现出拮抗作用,与甲基二磺隆混用以拮抗作用为主,与炔草酯混用时,随炔草酯混用剂量变化而表现出拮抗或相加作用。综上,三甲苯草酮与其他除草剂混用时,对不同杂草的协同作用有较大差异,应根据田间草相选择合适的混配除草剂。

萃取精馏提取高纯度三甲苯的模拟研究

采用单级汽液平衡釜测定加氢裂解C9芳烃与溶剂之间的汽液平衡数据,计算各组分与茚满的相对挥发度,筛选出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为最佳溶剂。采用Aspen P lus流程模拟软件模拟加氢裂解C9芳烃萃取分离结果,模拟结果与实验结果相对误差小于1%。考察了萃取段理论板数、溶剂比(原料与溶剂的质量比)、回流比等因素对分离效果的影响。模拟结果表明,萃取精馏塔的最佳工艺条件:萃取段理论塔板数35,溶剂比0.5,回流比5。此时,三甲苯质量分数和收率分别达到99.87%和96.20%。

偏、均、连三甲苯+叔丁醇体系的等压汽液平衡

用CP I型汽液平衡双循环釜测定了叔丁醇 +偏三甲苯、叔丁醇 +均三甲苯、叔丁醇 +连三甲苯 3个二元体系在压力为 99 992kPa时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验.用Wilson方程关联了实验数据,拟合精度令人满意.

甲苯和1,3,5-三甲苯在不同沸石分子筛上的烷基转移反应

研究了甲苯和 1 ,3 ,5三甲苯在 HY,Hβ,HZSM 5 (不同硅铝比 )等沸石分子筛上烷基转移生成二甲苯的活性规律以及二甲苯的选择性 ,发现 Hβ沸石对该反应有较好的活性和稳定性 ,对 Hβ沸石的反应条件进行优化 ,探讨了反应温度 ,进料空速 ,原料配比以及载气流速对甲苯和 1 ,3 ,5三甲苯的转化率和二甲苯选择性的影响 ,并结合吡啶吸附 IR光谱数据将分子筛表面酸性与反应性能进行关联讨论。

三甲苯草酮对春小麦田野燕麦的防效

40％三甲苯草酮WDG 1125ml／hm^2于小麦3～5叶期、野燕麦2—4叶期喷雾，防除野燕麦效果达85％以上，对小麦安全，增产达30％以上。

气相色谱法测定工作场所空气中三甲苯

目的：建立一种操作简便、快速、准确性好、灵敏度高的工作场所空气中三甲苯的气相色谱测定方法。方法：样品用活性碳管采集，解吸后用气相色谱法经聚乙二醇6000：6201红色担体=5：1色谱柱分离测定。以保留时间定性，峰高或峰面积定量。结果：线性范围在0-0．8755μg／ml内，相关系数r=0．9995，解吸效率为88．98％-91．40％，相对标准偏差（RSD）日内为1．54％，日间为2．38％，最低检出量为1．75ng，最低检出浓度为0．12mg／m^3。结论：该方法可简便、快速、准确地测定工作场所空气中三甲苯含量。

混合分子筛对催化甲苯和三甲苯烷基转移性能的影响

以甲苯和三甲苯混合物为模型原料,研究了ZSM-5分子筛和12元环孔道丝光沸石及MAPO-36分子筛催化剂上的芳烃转化及烷基转移反应行为。在此基础上,对比了12元环孔道分子筛与ZSM-5混合分子筛催化剂的反应性能,尤其是MAPO-36分子筛在混合ZSM-5前后的性能变化。通过综合分析表征结果,并关联其在催化芳烃转化中的反应数据,发现ZSM-5与MAPO-36混合分子筛催化剂具有的孔道结构与酸性分布更利于烷基转移反应活性的最大限度发挥,反应温度可降20℃,氢耗降低,尾气量减少。

催化重整C9芳烃生产三甲苯设计技术改造

首次采用工业化三塔流程连续精馏 ,解决了碳九芳烃分离装置中存在的加工能力低、主要产品偏三甲苯和富集均三甲苯纯度低、收率低、能耗高等问题。各填料塔的规整丝网设计采用大直径丝网填料塔填料盘增强技术、通透式填料支撑结构、填料段初始分布填料、大直径单级槽式气液再分布器等先进设计技术 ,从而确保了装置的运行平稳和优化操作 。

1，2，4-三甲苯在Al／Ni＋Cr柱化蒙脱土类催化剂上的转化

考察了Ａｌ／Ｎｉ＋Ｃｒ交联蒙脱土催化剂的组成、交联剂用量、反应温度等因素对１，２，４－三甲苯转化的影响；结果表明三元柱化蒙脱土类催化剂（即Ａｌ／Ｎｉ＋Ｃｒ－ＣＬＭ）的催化活性均大于一元柱化蒙脱土催化剂（Ａｌ－ＣＬＭ）或二元柱化蒙脱土催化剂（Ａｌ／Ｃｒ－ＣＬＭ）或（Ａｌ／Ｎｉ－ＣＬＭ）．催化剂的组成：Ａｌ／土＝２．８７～３．７５ｍｍｏｌ／ｇ；柱化液中镍、铬用量：Ｎｉ∶Ｃｒ＝１∶３（摩尔比）．催化剂的粒度４０～６０目．反应温度４００℃。

三甲苯麝香重结晶工艺的研究

测定了三甲苯麝香在ｗ（Ｃ２ Ｈ５ ＯＨ） ＝ ９５％ 乙醇中的溶解度曲线。通过考察乙醇与粗晶的配比、溶解温度、溶解时间、冷却方式、冷却温度等影响因素，确定了重结晶提纯三甲苯麝香的最佳工艺条件如下：溶解温度８０℃，结晶温度４５℃，溶解时间１ｈ，结晶时间１ｈ，３ 次重结晶ｗ（Ｃ２ Ｈ５ ＯＨ）＝ ９５％ 乙醇和粗晶质量比分别为６∶１、８∶１ 和９∶１。

偏三甲苯液相空气氧化制偏苯三酸酐技术进展

评述了偏三甲苯液相空气催化氧化制偏苯三酸酐生产过程及其最新进展。该过程可采用铁、锑或铅(Ⅳ)来改善钴-锰-溴或锆-钴-锰-溴氧化体系的选择性。分段加溴和醋酸-反应水排放措施能显著提高偏苯三酸的产率。催化剂组分可通过从水溶性残余液中析出草酸盐沉淀而得到回收。