二缩三丙二醇双丙烯酸酯的制备

进入20世纪80年代,国家实行改革开放政策,彩电、印刷包装和建材工业引进了多条光固化生产线,带动了国内UM涂料和UV油墨的开发,促进了光固化原材料和光源的研究和生产。以二缩三丙二醇、丙烯酸等为原料,对甲苯磺酸为催化剂采用醇酯酯化法研制低粘度、高性能、高收率的二缩三丙二醇双丙烯酸酯。

硫氰酸铈(Ⅲ)与三缩四乙二醇配合物[Ce(C_8H_(18)O_5)(NCS)_3(H_2O)]的合成及晶体结构

合成了硫氰酸铈(Ⅲ)与三缩四乙醇配合物[Ce(C_8H_(18)O_5)(NCS)_3(H_(2)O)].晶体结构分析表明,该配合物晶体属三斜晶系,P(?)空间群.晶胞参数:a=0.8816(3)nm,b=1.0465(2)nm,c=1.2490(2)nm,α=86.46(1)°,β=70.90(2)°,γ=66.37(2)°,ν=0.9943nm^(3),Z=2.D_(计算)=1.769cm^(3),最终偏差因子R=0.049.

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇-二-(8-喹啉基)醚(Ⅰ)配体,并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物.用IR、TG、DTA等测试确定固体配合物组成为[Ln(NO_3)_3]_3(Ⅰ)_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd)和CLn(NO_3)_3)_3(Ⅰ)·H_2O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(Ⅰ)和配合物[La(NO_3)_3)]_3(Ⅰ)_2核磁共振谱分析表明,醚链上的质子向低场位移,喹啉环上质子向高场位移,这说明镧与配体(Ⅰ)中喹啉上的氮是直接配位的.

三缩四乙二醇电喷雾质谱行为研究

采用电喷雾质谱(ESI-MS)法研究了三缩四乙二醇(TEG)的离子化过程,考察了被分析物浓度对TEG电喷雾电离的影响,解释了PEG系列低聚物、PEG单甲醚和冠醚的可能来源。结果表明,在电喷雾正离子模式下大多数TEG与H+、NH+4、Na+和K+反应生成分子离子,少量TEG分子发生缩合或缩聚反应,后者与被分析样品的浓度正相关;TEG缩聚生成系列PEG低聚物,PEG低聚物与甲醇缩合生成PEG单甲醚,PEG低聚物分子内或分子间缩合环化生成冠醚。研究可为电喷雾质谱法表征含EO单元的二醇类聚合物及其谱图解析提供参考。

2′-羟基-1′,3′-苯撑二亚甲基冠醚的合成

2,6-二羟甲基-4-氯苯甲醚(3)和2,6-二羟甲基-4-苯基苯甲醇(4)与三缩四乙二醇和四缩五乙二醇的二对甲苯磺酸酯在含有叔丁醇钾的无水四氢呋喃中反应生成甲氧基冠醚5—7。后者与过量无水碘化锂在无水吡啶中廻流有选择性地除去甲基而不影响大环苄醚基的破裂生成三种2’-羟基-1’,3’-亚苯基二甲基冠醚8—10,产率为85—89%。

溶剂稳定的钯金属纳米颗粒的制备

为采用钯金属纳米颗粒进行有机催化反应打下良好基础 ,采用了三缩四乙二醇作溶剂 ,制备了溶剂稳定的钯金属纳米颗粒 ,得到了分布比较均匀且粒径在 2～ 3nm范围内的钯金属纳米颗粒 .在此三缩四乙二醇兼具溶剂、还原剂和稳定剂的作用 ,并用紫外 -可见光谱及透射电子显微镜对其进行了表征 .所得的颗粒无需另加保护剂可在低温下贮存几天时间 ,并可为其直接负载在载体上作催化等进一步的研究 .

四方形钯纳米片的控制合成

以PdCl2为前躯体,三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,在一定量KI存在下,于160℃油浴下反应3h,合成了形貌单一、大小均匀的四方形钯纳米片,产物用透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)等进行了表征.

两种太根(Tri-EGDN和Tetra-EGDN)的几何结构和键裂解能的理论研究

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP、B3PW91、B3P86方法研究了二缩三乙二醇二硝酸酯(Tri-EGDN)和三缩四乙二醇二硝酸酯(Tetra-EGDN)的平衡分子构型、前线轨道能(EHOMO、ELUMO)、能差(ΔE=ELUMO-EHOMO)和O-NO2键的裂解能(BDE),并分析了两种硝酸酯分子和对应自由基的热稳定性.Tri-EGDN和Tetra-EGDN中的O-NO2键的裂解能用B3P86方法计算最接近真实值.由O-NO2键的裂解能很好地符合文献中对应物质的表观活化能,推知两种物质的热分解反应只是单分子O-NO2键的均裂反应.

溶剂稳定的钯金属纳米颗粒的制备与催化性能

用三缩四乙二醇作溶剂,制备了溶荆稳定的钯金属纳米颗粒,得到了分布均匀、粒径在2～3 nm范围内的钯金属纳米颗粒.所得到的钯金属纳米颗粒用于环己烯的催化加氢反应,其催化活性较传统的钯/碳催化剂约高2倍.

硼氢化钠还原氯钯酸制备纳米钯

用三缩四乙二醇作溶剂,用硼氢化钠还原氯钯酸的方法制备了溶剂稳定的钯金属纳米颗粒,得到了分布均匀、平均粒径在1.35 nm的钯金属纳米颗粒。同时讨论了得到小颗粒的钯金属纳米颗粒的最佳条件。

金属钌纳米颗粒的形貌控制合成

以三氯化钌为前驱体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂,在适量十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在下,制备得到了稳定的金属钌纳米棒.产物采用透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见吸收光谱(UV-V is)等进行了表征.

微波辐照下铂纳米颗粒的形貌控制合成

以氯铂酸为前体、聚乙烯吡咯烷酮和十六烷基三甲基溴化铵为保护剂、乙二醇和三缩四乙二醇混合物为溶剂及还原剂,在一定量KOH存在下,微波辐照加热100 s,制备"爆米花"形铂纳米颗粒。通过调节乙二醇和三缩四乙二醇的体积比可以控制"爆米花"形铂纳米颗粒的大小。

溶剂稳定的钯纳米颗粒的控制合成

以乙酸钯为前体、三缩四乙二醇为溶剂和还原剂,在不使用保护剂、适量无水乙酸钠存在下,60℃水浴加热4 min,乙酸钯还原得到溶剂稳定的粒径小、大小均一、分散性好的钯纳米颗粒,平均粒径为(3.51±0.49)nm。

Pt纳米花的控制合成及其电催化性能

以氯铂酸为前驱体、三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,在一定量KI和十八胺(ODA)存在下,微波辐照加热100s,制备了形貌单一、大小均匀的花状Pt纳米颗粒,利用透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)和X-射线光电子能谱(XPS)等对产物进行了表征。结果表明,制备Pt纳米花的最适宜H2PtCl6∶ODA∶KI∶PVP(物质的量比)为3∶10∶12∶35,所制备的Pt纳米花对甲醇氧化的电催化活性是商业铂黑的2.4倍。

四面体Rh纳米颗粒的控制合成与表征

以Na3RhCl6为前驱体、三缩四乙二醇(TEG)为还原剂和溶剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂、葡萄糖为形貌控制剂,在Na3RhCl6∶PVP∶C6H12O6=1∶10∶40(物质的量比)时,于160℃油浴加热2h得到了形貌单一、大小均匀的四面体Rh纳米颗粒,并通过TEM、SEM、XRD、XPS对其结构进行了表征。在此过程中,葡萄糖在四面体Rh纳米颗粒的控制合成中起关键作用。

Pd纳米立方块的控制合成及其对Suzuki偶联反应的催化活性

以氯钯酸为前驱体、三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂、KI为添加剂,微波辐照加热90s,合成了形貌单一、大小均匀的Pd纳米立方块,平均粒径为30nm,具有很高的结晶度,属于面心立方(fcc)结构。所合成的Pd纳米立方块对卤代苯和苯硼酸的Suzuki偶联反应具有良好的催化活性,且具有较高的催化稳定性。

花片状钌纳米颗粒的控制合成

以三氯化钌为前驱体、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂、三缩四乙二醇(TEG)和Zn粉为还原剂,于170℃反应2h,再加入适量十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),继续反应4h成功制得花片状Ru纳米颗粒。反应体系中最适宜RuCl3∶PVP∶CTAB∶Zn(摩尔比)为1∶20∶1∶1.5。产物用透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)等进行了表征。

易水解聚酯的合成及其水解性能研究

采用酯交换-缩合聚合法合成了一种以聚乙二醇(PEG)或三缩四乙二醇(TTEG)为第四单体的易水解聚酯(EHDPET),考察了单体配比对聚合物的结构、热性能、分子量及水解性的影响。结果表明提高第四单体的组分含量可提高易水解聚酯的水解性能;并且水解温度越高,水解溶液浓度越大,其水解速率越快;第四单体为PEG的样品水解性优于第四单体为TTEG的样品。

微波辅助合成硒化铑超薄纳米片

以Na2SeO3·5H2O和RhCl3·3H2O为前驱体,三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,采用二步微波法成功制备了形貌单一、大小较为均匀的RhSe2超薄纳米片,该纳米片呈皱褶状,平均粒径为400 nm。整个反应体系中,RhCl3、Na2SeO3、PVP最适宜摩尔比为1∶2∶15。利用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、X-射线光电子能谱仪(XPS)等技术对其结构进行了表征。

Pt纳米绒球的控制合成及其电催化性能

以氯铂酸(H_2PtCl_6·6H_2O)为前驱体、三缩四乙二醇(TEG)为溶剂和还原剂、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,在160℃下油浴反应3 h,合成了Pt纳米颗粒,利用TEM、SEM、XRD和XPS等技术对Pt纳米颗粒的形貌和结构进行了表征,初步探索了其电催化性能。结果表明,所得Pt纳米颗粒为形貌单一、大小均匀、平均粒径约(60±5) nm的Pt纳米绒球,反应体系的最适宜H_2PtCl_6∶C_6H_5COOH∶PVP物质的量比为1∶15∶22.5;所得Pt纳米绒球的电催化活性相对于商业铂黑明显增强。