三缺位Keggin型磷钨杂多酸盐高选择性催化氧化环己烯

利用三缺位Keggin型杂多酸[A-α-PW9O34]9-和{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}9-的四丁基铵盐为催化剂,H2O2为氧化剂,催化环己烯氧化反应.考察了反应时间、H2O2与环己烯的摩尔比和催化剂的用量等因素对反应的影响.结果表明,在1,2-二氯乙烷为10 mL、H2O2(质量分数30%)与环己烯的摩尔比为2、反应温度为35℃、反应时间为6 h和[(C4H9)4N]9[A-α-PW9O34]为催化剂的条件下,环己烯氧化反应的转化率为55%,主要产物是环氧环己烷,其选择性达99%以上;而以[(C4H9)4N]9{[FeШ(OH2)2]3(A-α-PW9O34)2}为催化剂时,环己烯氧化反应的转化率为17%,主要产物是2-环己烯-1-酮,选择性达99%以上.

Keggin型缺位杂多阴离子在D301R树脂上的吸附行为研究

合成了Keggin型缺位杂多阴离子PW11O73-9(PW11),并进行了红外光谱表征,研究了PW11在D301R弱碱性阴离子交换树脂上的吸附行为,根据测定的吸附动力学曲线,提出了吸附所遵从的动力学模型,并计算了相应的速率常数.结果表明,吸附动力学符合表面过程控制的准二级吸附模型,吸附速率常数k2在298K时为4.11×10-1g·mg-1·min-1.

一个铜掺杂的缺位Keggin型链状杂化材料的合成与表征

对过渡金属掺杂的缺位Keggin型簇基杂化材料的合成方法及表征手段进行了研究。采用水热合成技术制备了一个具有新颖结构的无机-有机杂化材料{K(H2O)2[Cu0.5(en)][CuSiW11O39]}(H2en)2(1,en=乙二胺),利用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、TG及X射线单晶衍射等技术对晶体结构进行了分析,并对化合物1的光催化性能进行了研究。结构分析显示,簇基杂化材料是由过渡金属掺杂的缺位Keggin型簇阴离子[SiCuW11O39]6-通过(μ-O)单桥氧原子连接成以簇阴离子为结构单元的1-D链,两个相邻的1-D簇阴离子链再经K(H2O)2[Cu0.5(en)]配合物阳离子通过共价键连接成新颖的1-D"梯子"状双链,质子化的乙二胺填充于网络之中。

基于HPLC-ESI-MS^n的杂多酸化学转化原人参三醇型皂苷Re,20(S)-Rf研究

采用高效液相色谱-电喷雾-多级串联质谱技术(HPLC-ESI-MSn)定性分析Keggin型杂多酸(12-磷钨酸)化学转化原人参三醇型皂苷Re和20(S)-Rf的产物结构。在负离子模式下,结合化合物的保留时间、碎片离子的质荷比、中性丢失以及人参皂苷同分异构体的极性差异,分析鉴定了Re的8种主要转化产物为20(S)-Rf2、20(R)-Rf2、20(S)-Rg2、20(R)-Rg2、25-OH-Rg6、25-OH-Rg4、Rg6和Rg4;20(S)-Rf的7种主要转化产物为20(R)-Rf、20(S)-Rf3、20(R)-Rf3、25-OH-Rg8、25-OH-Rg9、Rg8和Rg9。并通过化学转化方法获得了苷元结构3β,12β,25-三羟基-达玛烷-20(21/22)-烯(3β,12β,25-trihydroxy-dammar-20(22)-ene)。12-磷钨酸显示出良好的Re和20(S)-Rf转化率,在90min和4h内的转化率接近100%。该方法可以快速有效地鉴定人参皂苷结构并区分其同分异构体,能够为杂多酸等固体酸催化剂应用于皂苷类中药有效成分的化学转化研究奠定基础。

三房心合并双孔房缺、肺静脉异位引流、永存左上腔超声表现1例

三房心是一种比较少见的先天性心脏病,在胚胎心脏发育障碍时,左心房或右心房被纤维肌性膜分隔成两个腔,左心房被分割者为左心型,右心房被分割者为右心型。亦有学者认为可能与胚胎发育时原发隔生长异常有关,并同时可能累及二尖瓣。不典型三房心尚包括了右房三房心和其他类型的变异;典型三房心一般是指左心三房心。即左心房内出现纤维肌性隔膜,将左心房分为副房与真房。

N-取代氨乙基膦酸为配位中心的Keggin型杂多酸

用Ｎ－取代的β－氨乙基磷酸Ｒ２Ｒ’Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ－（Ｒ＝Ｒ’＝Ｈ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｒ’＝Ｈ；Ｒ＝Ｒ’＝Ｍｅ；Ｒ＝Ｈ，Ｒ’＝Ｍｅ２ＣＨ；Ｒ＝Ｈ，Ｒ’＝ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２）为配位中心合成了系列Ｐ：Ｗ比为 １：１２的有机膦－钨杂多酸，用元素分析、红外、紫外光谱、ＴＧ和ＤＳＣ热分析对其进行了结构表征．结果表明，这些有机膦杂多酸具有Ｋｅｇｇｉｎ型结构，可表示为Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＰＯ３Ｈ－·Ｗ１２Ｏ３６·ｎＨ２Ｏ．其中铵离子有机侧链Ｒ２Ｒ’Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２与磷酸根ＰＯ３Ｈ一起参与构成杂多阴离子的一级结构，即整个有机磷酸一体作为了杂多阴离子的核心或配位中心．有机磷酸的取代基对杂多酸的结晶水量有显著影响．

基于{SbW_9}夹心结构构筑多金属氧簇研究进展

三缺位单元构筑的金属氧簇化合物拓宽了多酸化学的发展方向,丰富了多金属氧簇在催化、磁性能方面的应用。{SbW_9}是一种三缺位构筑基本单元,通过引入过渡金属、稀土金属、有机物及有机金属基团实现共价键作用力、离子键或非共价键作用力修饰,得到结构多样、性能优异的新型簇化合物,但针对{SbW_9}夹心结构构筑多金属氧簇综述类研究鲜有报道。总结了已报道的111例基于{SbW_9}单元构筑的多金属氧簇化合物,对其结构、合成策略及影响因素进行分析,简述其在催化、磁性、生物医药等方面的应用,并对{XW_9}缺位单元构筑多金属氧酸盐的发展前景进行了展望。该综述对结构拓展、高核簇构建具有一定意义。

Structural conversion and in-tramolecular electron transfer in ferrocenylanthraquinones triggered by Keggin type of heteropoly acid serving as proton source

Intramolecular electron transfer triggered by proton and the mechanism of structural conversion in a ethynylene-bridged ferrocene-anthraquinone organic elec-tron donor(D)-acceptor(A) p-conjugated system (1-FcAq) in the presence of a Keggin type heteropoly acid as proton source are discussed. Heteropoly acids can stabilize the pro-tonated ethynylene-bridged ferrocene-anthraquinone conju-gated complex, and the stable protonated complex has been isolated in air and characterized by elemental analyses, IR, 1H NMR, and CV. Upon the inducement of proton, electron transfer from ferrocene moiety (Fc) to anthraquinone moiety (Aq) causes the rearrangement of the conjugated system to create a fulvenecumulene structuere.

含铋金属氧簇的研究进展

含铋金属氧簇结构的多样性和多功能性使其在诸多领域有着非常广泛的应用。本文总结了已报道的50多个含铋金属氧簇化合物,根据Bi(Ⅲ)在金属氧簇中所充当的作用,可将含铋金属氧簇分成4大类:(1)Bi(Ⅲ)作为中心杂原子;(2)Bi(Ⅲ)作为取代原子;(3)Bi(Ⅲ)作为桥联原子;(4)Bi(Ⅲ)作为终端原子,分别对其合成和结构的发展现状进行总结。同时,介绍了含铋金属氧簇在催化、磁性、光学、药物等方面的应用,并对其前景进行了展望。通过本文可以很好了解含铋金属氧簇的合成、性能及发展,对多金属氧簇的拓展研究有重要意义。