尿酸质子转移反应的理论研究I——分子内质子转移研究

使用量子化学中的Hartree-Fock方法和密度泛函理论中的B3LYP方法 ,分别在 3- 2 1G 和 6 - 31G(d)水平上 ,计算了尿酸分子从三羰基异构体向三羟基异构体的转化 .结果表明 ,转化过程经历了单羟基和双羟基异构体 2种中间物和 3种过渡态时的分子内质子转移 (IPT) ,转移中的H原子和邻近的N ,O和C原子形成了具有四元环结构的过渡态 .随着IPT的进行 ,N—H键逐渐被削弱和断裂 ,O—H键则逐渐生成 .3个反应的活化能分别为 190 3kJ/mol,181 4kJ/mol和 2 4 9 9kJ/mol(B3LYP/ 6 - 31G(d) ) .较高的活化能表明在室温下 。