六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的合成研究

比较了合成星形聚合物原料-六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的两条路线,并改进了较好路线的中间产物六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈的合成条件。结果表明,以4-二甲氨基吡啶和三乙胺为缚酸剂,用4-羟基苯甲醛与六氯环三膦腈一锅煮反应,合成六(4-甲酰苯氧基)环三膦腈,再用NaBH4还原,是合成六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈的较好方法。

新型三羟甲基氧化膦衍生物阻燃剂的合成研究

本文以三羟甲基氧化膦（THPO）和三氯化磷为原料，合成得到一种新型THPO衍生物阻燃剂1-氧基磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2．2．2]辛烷。通过核磁、红外对产物结构进行了鉴定。通过优化反应时间、物料比、缚酸剂和滴加温度等条件，得出最优反应条件为THPO与三氯化磷的摩尔比为1：1．2，反应时间为6h，温度为70℃，缚酸剂为Et3N，反应产率可达92％。

阻燃剂三羟甲基硫化膦笼状亚磷酸酯的合成与应用

以三羟甲基硫化膦与亚磷酸三甲酯为原料,合成一种笼状有机磷阻燃剂4-硫代-2,6,7-三氧杂-1,4-二磷杂双环[2.2.2]辛烷(SDPCP)。研究得出最佳工艺条件为:三羟甲基硫化膦与亚磷酸三甲酯的摩尔比为1,甲醇钠为催化剂,在氮气氛围下,缓缓升温至90℃保温反应7h,蒸馏出甲醇得到黏性油状粗产物,在0℃冰水洗涤得到产物,最终产物收率为96.1%。利用红外光谱、核磁氢谱、热重分析及极限氧指数等技术手段对该产物的结构及性能进行表征,并测试了产物的阻燃性能。结果表明:产物无论是单独应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中还是与三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)复配后应用于PBT中都有很好的阻燃效用。

离子选择性电极法测定三羟甲基氧化膦中的钠

由于钠元素的活泼性导致了其测试的困难,一般采用大型仪器方法检测,其简单分析方法的开发一直处于停滞不前的状态。本文中阐述了一种采用离子选择性电极简单快速准确测试三羟甲基氧化膦中钠元素含量的方法,所用设备简单易得,样品无需处理直接测定,测定结果与火焰原子吸收分光光度法的检测结果具有高度的一致性,加标回收率在98.2%-102.0%之间,值得广泛推广。

羟甲基膦杂环状甲基膦酸酯的合成与应用

以三羟甲基膦和甲基膦酸二甲酯为原料,合成有机膦阻燃剂1-氧-1-甲基-4-羟甲基-2,6-二氧杂-1,4-二磷杂环己烷。考察了物质的量比、反应时间和反应温度对产率的影响,确定适宜的反应条件为n(三羟甲基膦)∶n(甲基膦酸二甲酯)=1.04∶1,150℃反应4 h,产率为91.6%。通过FTIR,1H-NMR及极限氧指数等技术表征了产物的结构及性能。应用实验表明,产物在不饱和树脂和环氧树脂中都具有很好的阻燃效果。

羟甲基硫代膦酰杂环状苯基硫代膦酸酯的合成与应用

以三羟甲基硫化膦和苯基硫代膦酰二氯为主要原料,合成了有机膦系阻燃剂1,4-二硫代-1-苯基-4-羟甲基-2,6-二氧杂-1,4-二磷杂环己烷,最适宜的反应条件为n_(苯基硫代膦酰二氯)∶n_(三羟甲基硫化膦为)1∶1.06,反应在90℃保温反应3 h,再升温至130℃反应6 h,产率达94.8%。通过FTIR,~1H-NMR,TG-DTA及极限氧指数等技术表征了产物的结构及性能。在不饱和树脂和环氧树脂中应用表明该化合物具有良好的阻燃性能。

大豆油基聚氨酯阻燃泡沫的制备与表征

本文以甲醇开环环氧大豆油(ESO)得到大豆油多元醇(SBP),再与三羟甲基氧化膦(THPO),甲苯二异氰酸酯(TDI),表面活性剂(AK8805)和水反应得到大豆油基聚氨酯阻燃硬质泡沫。用红外(FT-IR)和核磁(~1H-NMR)对环氧大豆油和大豆油多元醇进行了表征。通过压缩试验、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、极限氧指数、垂直燃烧仪等手段对泡沫的性能进行了测试。结果表明,随着三羟甲基氧化磷(THPO)含量增加,泡沫的力学性能和阻燃性能都得到了提高。

磷硅协同阻燃改性水性聚氨酯

采用三羟甲基氧化膦(THPO)与纳米SiO2改性水性聚氨酯制备了一系列含磷含硅水性聚氨酯(SiPWPU),并研究了SiPWPU的阻燃性能和阻燃机理。结果表明:磷含量为1.37%(w),SiO2含量为4%(w)时,SiPWPU的极限氧指数可达31.4%,热释放速率降低35.8%;随着SiO2含量增加,SiPWPU的残炭率升高,硅含量为4%(w),残炭率由未改性水性聚氨酯的0.63%增至6.48%。THPO和SiO2主要在凝聚相起阻燃作用,对气相也有阻燃效果。

含硫笼状磷酸酯阻燃剂的合成与应用

以三羟甲基硫化膦与三氯硫磷作为原料,合成一种阻燃剂含硫笼状磷酸酯,即1,4-二硫代-2,6,7-三氧杂-1,4-二磷杂双环[2. 2. 2]辛烷(DSDPCP)。研究得出最佳制备工艺条件为:三羟甲基氧化膦与三氯硫磷的摩尔比1:1,氮气氛围下,控制在65℃、105℃、140℃三个阶梯温度下分别反应3h、3h、8h,排去氯化氢后调节PH,除去溶剂和缚酸剂,氯仿洗涤后下层粘性液体用0℃冰水快速洗涤、过滤既得产物,最终产物收率为94. 2%。利用FTIR、1H-NMR、热重分析及极限氧指数等技术手段对该产物的结构以及性能进行表征。产物的阻燃性能测试结果表明,产物单独应用于PBT中还是与MPP复配后应用于PBT中都有很好的阻燃效用。

有机含硫双磷杂环己烷SDPROP的合成及应用

以三羟甲基硫化膦和甲基膦酸二甲酯(DMMP)为原料,合成了一种有机含硫双磷杂环己烷阻燃剂,即1-硫代-1-羟甲基-3,5-二氧杂-4-氧代-4-甲基-1,4-二膦杂环己烷(SDPROP)。分析了不同摩尔比、反应温度以及反应时间对产率的影响,得出最佳反应条件。以甲醇为溶剂,甲醇钠为催化剂,在反应温度为95℃的条件下,反应6 h,摩尔比n(三羟甲基硫化膦)∶n(甲基膦酸二甲酯)=1∶1,SDPROP的产率为96.0%。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、热重-差热分析(TG-DTA)及极限氧指数测试(LOI)等对产物的结构及性能进行了表征。结果表明,产物具有良好的热稳定性,将其应用于不饱和聚酯树脂(UPR)和聚丙烯(PP),均具有较好的热稳定性和阻燃效应。

新型含磷多元醇的合成研究

本文以三羟甲基氧化膦（THPO）和2，2-二羟甲基丙酸为原料，合成得到一种新型含磷多元醇六羟基化合物。通过核磁、红外对产物结构进行了鉴定。通过优化反应时间、物料比、催化剂和反应温度等条件，得出最优反应条件为THPO与2，2-二羟甲基丙酸的摩尔比为l：1．2，反应时间为4h，温度为70℃，催化剂剂为对甲苯磺酸，反应产率可达95％。

一种新型磷酸酯类阻燃剂的合成方法研究

本文利用三羟甲基氧化膦、甲酸为原料合成一种新型的磷酸酯类阻燃剂，并考察了反应物摩尔比、反应温度、反应时间对产率的影响。确定最佳工艺条件为：在一定温度下，反应时间为7h，此时产率可达到91．2％。此工艺操作简单，能耗低，产率高。

无卤阻燃剂THPO中甲醛的测定

本文报道了利用分光光度法分析无卤阻燃剂三羟甲基氧化膦中甲醛的含量。用该方法测定甲醛操作简便，甲醛测定结果的相对偏差为0．73％，加标回收率为98．4％-100．5％，测定结果准确，重现性好。其可以满足企业三羟甲基氧化膦产品甲醛含量的测定。

一种新型磷酸酯类阻燃剂的合成方法研究

本文利用三羟甲基氧化膦、乙酸为原料合成一种新型的磷酸酯类阻燃剂,并考察了反应物摩尔比、THPO含水量、反应温度、反应时间对产率的影响。确定最佳工艺条件为:在一定温度下,滴加时间为4h、保温时间为8h,此时产率可达到94.2%。此工艺操作简单,能耗低,产率高。

一种同环双膦阻燃剂的合成及其应用研究

以苯基膦酰二氯及三羟甲基氧化膦为原料,合成了一种高含磷量同环双膦阻燃剂——羟甲基膦酰杂环状苯基膦酸酯(即1,4-二氧-1-苯基-4-羟甲基-2,6-二氧杂-1,4-二磷杂环己烷)。通过考察溶剂、原料物质量比、反应温度及反应时间等对该产物产率的影响,确定了最佳合成条件,同时利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、热重(TG)分析及极限氧指数(LOI)测试等手段表征了产物的结构及性能。结果表明:当采用乙二醇二乙醚作为溶剂,且苯基膦酰二氯和三羟甲基氧化膦的物质量比为1:1、反应温度为120℃、反应时间为6 h时,产物的产率达到最大值(94.5%)。产物具有较好的热稳定性,当其应用于191不饱和聚酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)时均表现出了良好的阻燃成炭效果;另外,当其与氰尿酸三聚氰胺盐(MCA)复配用于PBT阻燃时,表现出明显的协同阻燃效应。

一种新型有机磷阻燃剂THPO的合成

以四羟甲基氯化磷、氢氧化钠为原料合成三羟甲基氧化膦，考察了反应碱浓度、反应时间、反应温度对产率的影响。确定最佳工艺条件为：在室温条件下，反应时间为8h，此时产率可达到90％。此工艺操作简单，能耗低，产率高。