α−三联噻吩对舞毒蛾幼虫的杀虫活性和生理生化影响

为探究α−三联噻吩(α−terthienyl,α−T)对舞毒蛾Lymantria dispar 3龄幼虫的杀虫活性和生理生化影响,利用饲料混药法、分光光度法和HE染色法,分别测定α−T处理对舞毒蛾3龄幼虫的毒力及对幼虫生长发育、营养物质含量、抗氧化酶活性、中肠组织的影响。结果表明:α−T对舞毒蛾3龄幼虫处理72 h有良好的毒杀活性,亚致死浓度(LC20)和致死中浓度(LC_(50))分别为20.37,178.13μg/mL;LC20和LC_(50)的α−T处理舞毒蛾3龄幼虫72 h能够显著降低其体质量增长量,降低体内可溶性蛋白、碳水化合物、海藻糖、脂质的含量;LC_(50)的α−T对舞毒蛾幼虫中肠过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化物酶(POD)活性具有显著的抑制作用,能够损伤幼虫中肠组织,产生显著的病理变化。α−T能够通过降低舞毒蛾幼虫营养物质含量、抑制抗氧化酶活性、损伤中肠组织,从而抑制舞毒蛾幼虫的生长发育,产生毒性。

高效液相色谱-荧光检测法测定化妆品中α-三联噻吩

采用高效液相色谱-荧光检测法测定化妆品中α-三联噻吩。样品经甲醇超声提取20 min,以C18色谱柱进行分离,以乙腈-水(体积比为85∶15)为流动相进行洗脱,用荧光检测器测定,色谱峰面积外标法定量。α-三联噻吩的质量浓度在5~200 ng/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数(r)为0.999 9,方法的检出限为10 ng/g。以霜类、乳液类、水剂类及液态油基类4种空白基质进行加标回收试验,在3种不同加标水平下,回收率为94.6%~98.6%,测定结果的相对标准偏差为0.6%~2.2%(n=6)。该方法样品处理简便、快捷,分析灵敏度高,可用于化妆品中α-三联噻吩的检测。

拟南芥转酮醇酶蛋白AtTKL1的同源建模及与α-三联噻吩结合作用分析

以玉米转酮醇酶(1ITZ)的晶体结构为模板,对拟南芥转酮醇酶(At TKL1)的三维结构进行模拟和优化.利用生物信息学方法,确定其氨基酸结合位点为His143,Gly234,Asn263,Arg434,Ser461,Gln488,Phe515,His539,Asp547和Arg598,催化氨基酸位点为His103和His340.通过分子模拟确定α-三联噻吩与At TKL1的活性口袋可有效结合,且At TKL1的催化位点和结合位点为其与α-三联噻吩结合的关键位点.利用荧光猝灭光谱技术确定At TKL1与α-三联噻吩之间存在结合作用;酶活力检测结果表明加入α-三联噻吩后转酮醇酶蛋白的活性降低,进一步验证了At TKL1与α-三联噻吩之间的相互作用.

2,2′:5′,2″-三联噻吩-5″-甲醛的合成方法研究

以2,2′:5′,2″-三联噻吩为原料,POCl3为所合剂,HCON(CH_3)_2为甲酰化剂,通过Vilsmeier反应,合成了2,2′:5′,2″-三联噻吩-5″-甲醛,经1 H NMR、^(13)C NMR表征其结构,结果与文献报道一致.该方法简化了合成过程中的操作,产率提高了5%.

荧光分光光度法测定万寿菊中α-三联噻吩含量

α-三联噻吩(α-T)是万寿菊植株中具有光活化毒性的杀虫成分。本文采用荧光分光光度法检测了万寿菊植株的根、茎、叶和花的冷浸提取物中α-T含量。结果显示茎的冷浸提取物中α-T的含量最大,为19.97(ug/g),其次为根,而叶和花中的含量极少。荧光光度法具有较高的灵敏度和较好重现性,且快速便捷,结果准确,尤其是该法的低检测限适用于低含量植物提取物中有效成分的测定。

超声辅助提取禹州漏芦中α-三联噻吩工艺研究

目的:利用响应面分析法优化超声辅助提取禹州漏芦中α-三联噻吩工艺。方法:以α-三联噻吩提取率为考察指标,选择超声功率、时间和提取温度为随机因子,进行3因素3水平的Box-Behnken中心组合设计,分析3个因素对响应值的影响。结果:超声辅助提取禹州漏芦中α-三联噻吩的最佳提取功率350W;超声时间42min;超声处理温度41℃。该条件下α-三联噻吩的预测值86.5%,验证值85.1%,理论的相对误差为1.6%。结论:该优化条件可行,为提高禹州漏芦中α-三联噻提取率提供理论依据。

固相法合成新型三联噻吩与噻吩衍生物共聚物

采用固相合成法,分别用4,7-二噻基-2,1,3-苯并噻二唑,1,4-二噻基-苯和3,6-二噻基-哒嗪与三联噻吩反应合成了三种三联噻吩与噻吩衍生物共聚物(2a^2c),其结构和电化学性质经UV-Vis,IR,SEM和CV表征。结果表明:与均聚物相比,2a^2c的最大吸收峰无明显红移;氧化电位(0.53~0.51 V)较均聚物负移。

两个三联噻吩基查尔酮衍生物异构体的合成和光谱性质与理论研究

合成了两个三联噻吩基查尔酮衍生物异构体[1-(2,4,6-三甲氧基苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(3a)和1-(3,4,5-三甲氧基苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(3b)],用核磁共振谱(NMR)和高分辨质谱(HR-MS)对化合物3a~3b进行了表征。研究了它们的线性光谱性质和热学性质,发现化合物3b比化合物3a有较大的紫外吸收波长、较强的荧光强度和良好的热稳定性;理论计算结果表明,化合物3b比化合物3a有较小的能隙(ΔELUMO-HOMO=2.86 eV)和较大的极化率(488.53 a.u.),均存在分子内电荷转移现象,是良好的非线性光学的候选材料。

禹州漏芦药材中α-三联噻吩和5-(丁烯-3炔-1)-2,2’联噻吩的含量分析研究

目的:建立禹州漏芦药材中α-三联噻吩和5-(丁烯-3炔-1)-2,2’联噻吩含量测定方法。方法:采用Agilent Extent C18(4.6mm i.d.,5μm)柱;流动相:甲醇-0.1%的醋酸水溶液(80∶20);流速:0.8mL.min-1;检测波长:352nm;柱温30℃。结果:α-三联噻吩和5-(丁烯-3炔-1)-2,2’联噻吩的线性范围分别为在0.171～0.855μg(r=0.9999)和0.207～1.035μg(r=0.9999);加样回收率分别为98.2%(RSD=1.27%)和101.1%(RSD=1.48%)。结论:该方法为该药材质量标准的制定提供参考依据。

α-三联噻吩水基纳米悬浮剂的光稳定性及对赤拟谷盗的杀虫作用

比较该纳米悬浮剂和α-三联噻吩丙酮液在紫外光照射下的稳定性及两者对赤拟谷盗的杀虫作用。结果表明，α-三联噻吩制成水基纳米悬浮剂后，光降解率降低；将赤拟谷盗分别饲以α-三联噻吩水基纳米悬浮剂和α-三联噻吩丙酮液，在阳光下照射3h后再将试虫置于黑暗中，24h后观察两者死亡率并计算LC50，发现α-三联噻吩水基纳米悬浮剂对赤拟谷盗毒力是α-三联噻吩丙酮溶液的5．66倍。

三联噻吩基查尔酮衍生物的线性光学性质和超快非线性光学响应

以α-三联噻吩甲醛为原料,与3种二氯苯乙酮发生Claisen-Schmidt缩合反应,合成了3种含有三联噻吩基的查尔酮衍生物:1-(α-三联噻吩-2-基)-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酮(a)、1-(2,5-二氯苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)丙烯酮(b)和1-(3,4-二氯苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)丙烯酮(c)。借助核磁共振波谱仪(^(1)H NMR、^(13)C NMR)和液-质联用谱仪(LC-MS)对其结构进行了表征;采用Z-扫描技术(600 nm,180 fs)测定了3个化合物的非线性光学吸收性能;运用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了它们的极化率(α_(0))、静态第一超极化率(β_(0))、振子强度(f_(0))、跃迁能(ΔE)、基态和最主要激发态之间的偶极矩差(Δμ)、最主要激发态的主要组成、最高占据分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)之间的能隙,同时测定了它们的线性光学性质。结果表明,化合物c的紫外吸收波长、荧光发射波长、热稳定性、极化率均最大;化合物a—c均存在分子内电荷转移现象,非线性吸收均为双光子吸收,化合物a、b还有五阶非线性吸收,它们均表现出超快非线性光学响应,可作非线性光学研究备选材料。

α-三联噻吩水基纳米悬浮剂的制备及测定

为改善生物农药α-三联噻吩制剂的分散性、提高其悬浮率、稳定性及生物活性,以界面聚合法制备出α-三联噻吩纳米悬浮剂,该剂型为水基剂型,环境扫描电子显微镜和荧光分光光度法的检测结果显示,在α-三联噻吩的水基纳米悬浮剂中,α-三联噻吩悬浮颗粒的平均粒径为124.6±51.6 nm）.

三联噻吩-吡唑啉类化合物的合成

以2-溴噻吩为原料,经溴代反应和格氏试剂反应制得2,2'∶5',5'-三联噻吩(1);1乙酰化后与4-取代苯甲醛发生亲核加成反应得到α,β-不饱和酮(3a～3e);3与80%水合肼发生关环反应,合成了5个α-三联噻吩-吡唑啉类化合物(4a～4e),收率74.3%～89.7%。其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。3和4均为新化合物。

α-三联噻吩对淡色库蚊血细胞的光敏作用研究

研究了α-三联噻吩(α-T)对淡色库蚊Culex pipiens pallens幼虫血细胞的光敏作用。结果表明,在活体和离体条件下,α-T对淡色库蚊4种主要血细胞的形态延展及增殖均有不同程度的影响,处理后较短的时间内,α-T能促进血细胞的增殖,但随着作用时间的延长,其对血细胞均表现出抑制作用,且抑制程度随α-T浓度升高而逐渐增强。α-T对淡色库蚊不同血细胞的影响具有一定的差异,在处理早期,其对浆血胞(SP)和原血胞(PR)的增殖促进作用较强,而在处理后期,其对粒血胞(GR)和珠血胞(SP)的抑制作用较强,并且改变了淡色库蚊幼虫体内不同血细胞之间的比例,使得GR和SP所占比例逐渐降低。实验还表明,α-T对各种离体血细胞增殖的促进作用均较对活体的弱,且促进时间明显缩短。

格氏试剂交叉偶联反应制备α－三联噻吩

利用镍－膦络合物Ｎｉ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２、Ｎｉ（ＰＢｕ３）２Ｃｌ２、Ｎｉ（ｄＰＰｅ）Ｃｌ２、Ｎｉ（ｄＰＰＰ）Ｃｌ２以及无膦配体的ＮＩＣｌ２作为催化剂，能有效促进格氏试剂与溴代噻吩的交叉偶联反应，方便制取α－三联噻吩。

α-三联噻吩对红火蚁Solenopsis invicta觅食行为和触角功能的影响

通过研究光活化杀虫活性成分α-三联噻吩（α-T）对红火蚁Solenopsis invicta Buren工蚁觅食行为和触角识别功能的影响,探讨了光活化成分用于控制红火蚁的可行性。用Potter喷雾法将100μg/mL的α-T丙酮水溶液喷施于红火蚁中型工蚁体表,再经紫外（UVA）光照射30 min,在处理后5、10、15、20和30 min时,试蚁对火腿肠的识别率分别为20.00%、25.00%、38.33%、40.00%和41.67%,对杀虫剂饵料的识别率分别为3.33%、0、0、3.33%和0,聚集率分别为17.50%、38.33%、32.50%、45.00%和48.33%;经100μg/mL的α-T涂抹试蚁触角再经紫外光照处理30 min后,触角对丙酮反应的电位值为-0.177 mV,可正常行走的工蚁比率为75.00%;以100μg/mL的α-T涂抹试蚁触角并经紫外光照射30 min后10 h,红火蚁的死亡率为27.50%;上述结果均与α-T黑暗处理、对照（CK）光照处理和CK黑暗处理结果差异显著。α-T对红火蚁工蚁食物识别和探路行走能力均具有良好的光活化抑制作用,以其防治红火蚁具有良好可行性。

3'-烷基-α-三联噻吩的合成及其杀线虫活性

以3-溴噻吩为原料,以Kumada偶联反应和Suzuki偶联反应为关键步骤合成了9个3'-烷基-α-三联噻吩类化合物8～16,其中5个为新化合物,其结构经1H NMR、MS和元素分析的表征和确证。采用光照法首次测定了9个合成化合物对全齿复活线虫Panagrellus redivivus的杀伤率。结果表明:除化合物13外,其余目标化合物在50μg/mL、照度为2 000 lx、光照时间为72 h条件下对全齿复活线虫的杀伤率均在85%以上。

光活化成分α-三联噻吩对红火蚁的致死作用及对其行为的影响

【目的】明确光活化成分α-三联噻吩（α-T）对红火蚁（Solenopsis invicta Buren）的致死作用和行为影响。【方法】采用Potter喷雾法研究α-三联噻吩经UVA光照后对红火蚁的击倒活性、致死作用及对红火蚁行走、攀附、聚集能力的影响,并应用扫描电镜技术探讨α-三联噻吩对红火蚁光活化影响的作用机理。【结果】100μg.mL-1α-三联噻吩经UVA光照90、120和180 min后,对中型工蚁的击倒率分别为93.08%、98.29%和100%,显著高于药剂黑暗处理90、120和180 min后对中型工蚁的击倒率7.41%、18.52%和25.93%;100μg.mL-1α-三联噻吩经UVA光照处理30 min,并黑暗放置1、30、60、90、120、150和180 min后,中型工蚁的死亡率分别为6.25%、10.42%、18.75%、29.17%、37.50%、43.75%和52.08%;行走率分别为25.26%、18.75%、10.67%、6.58%、2.83%、2.08%和0;对倒置一次性塑料杯的附着率分别为20.83%、12.50%、6.17%、4.17%、2.01%、1.96%和0;聚集率分别为20.78%、17.19%、10.94%、15.63%、14.06%、27.08%和37.50%;100μg.mL-1α-三联噻吩UVA光照处理30 min后,黑暗放置30 min,中型工蚁触角棒节的毛形感受器和刺形感受器的形态发生显著变化,大部分从中下部发生弯曲,呈倒伏状态,并出现明显指向杂乱的现象。【结论】α-三联噻吩对红火蚁中型工蚁具有良好的击倒活性和一定的致死作用,显著降低其行走能力、对杯壁的攀附能力及聚集能力,显著改变触角感受器的形态及指向,光活化成分有望成为防治红火蚁的安全环保新手段。

α-三联噻吩致斜纹夜蛾SL细胞氧化损伤的研究

【目的】研究光敏剂α-三联噻吩（α-terthienyl，α-T）对斜纹夜蛾（Spodoptera litura，SL）细胞的毒杀活性及其机理。【方法】MTT法测定α-T对离体培养的SL细胞的细胞毒力，并与鱼藤酮进行比较。用硫代巴比妥酸（TBA）法测定细胞内丙二醛（MDA）的生成量，5，5′-二硫代双-（2-硝基）苯甲酸（DTNB）法测定细胞内还原型谷胱甘肽（GSH）的相对含量，通过透射电子显微镜观察α-T对SL生物膜及细胞器的影响。【结果】光活化后的α-T对SL细胞48h的IC50值为0.21μg·ml-1，而鱼藤酮为12.25μg·ml-1。同时发现α-T光照处理后细胞内MDA生成量与药剂浓度呈正相关，表明细胞受到α-T的氧化损伤，而GSH相对含量与α-T浓度呈负相关。透射电镜显示，α-T光照处理后SL细胞膜和核膜缺损、肿胀，内容物外泻，胞内出现不明深色颗粒，线粒体膨大，膜和亚细胞器结构受到严重破坏。【结论】SL细胞受到α-T的氧化损伤后，MDA生成量显著增加，GSH含量下降，细胞的抗氧化能力减弱，透射电镜结果显示SL细胞在α-T的试验剂量下受到了严重的氧化损伤。

α-三联噻吩对斜纹夜蛾SL细胞线粒体膜电位及细胞周期的影响

【目的】研究α-三联噻吩（α-T）对斜纹夜蛾（Spodoptera litura）SL细胞线粒体膜电位及细胞周期的影响。【方法】通过Rhodamine123染色和流式细胞术（flow cytometry,FCM）研究α-T处理SL细胞24 h和48 h后细胞线粒体膜电位的变化,并通过PI染色和FCM,测定α-T处理SL细胞24 h和48 h后细胞周期各时相百分率的变化。【结果】光活化后的α-T处理SL细胞24 h后,0.0625 μg·mL^-1浓度和0.1250 μg·mL^-1浓度处理组细胞线粒体膜电位的变化幅度不大,而0.5000 μg·mL-1浓度处理组细胞线粒体膜电位明显升高,48 h后高浓度处理组（1.0000 μg·mL^-1）导致线粒体膜电位明显去极化;处理24 h后,低浓度（0.0625 μg·mL^-1）处理组细胞被阻滞于S期,而高于此浓度的光照处理组细胞被阻滞于G2/M期,48 h后,浓度≤0.1250 μg·mL^-1的光照处理细胞被阻滞于G2/M期,而浓度＞0.1250 μg·mL^-1的光照处理组细胞被阻滞于S期。【结论】SL细胞经α-T处理后,细胞处于一系列复杂的动态变化中。当细胞本身不能扭转ROS造成的氧化损伤时,细胞线粒体膜电位和细胞周期时相即出现较大幅度的变化,这种变化决定着细胞的受损程度和细胞的死亡途径。