固体三芳基硼-相变材料可调比率荧光温度计

温度响应相变材料(PCMs)的微区黏度和自由体积等性质在熔点附近会发生可逆且快速的变化,这种变化可以放大荧光探针的响应性.本文合成了2个对高黏度具有比率响应发光的新型三芳基硼化合物4-(1-{4-[双(4-溴-2,3,5,6-四甲基苯基)硼烷基]-2,3,5,6-四甲基苯基}哌啶-4-基)吗啉(MPDB1)和4,4-({[(4-溴-2,3,5,6-四甲基苯基)硼烷二基]双(2,3,5,6-四甲基-4,1-亚苯基)}双(哌啶-1,4-二基))二吗啉(MPDB2),并将其与相变材料结合,制备了高灵敏度比率荧光温度计.由于化合物的高黏度响应性质,其在相变材料中的温度荧光响应范围低于体系熔点,因此得到在量程范围内为纯固体的相变材料荧光温度计,具有良好的加工性.作为黏度探针,一取代的MPDB1的荧光响应范围为100~3000 mPa·s,灵敏度高;而二取代的MPDB2则在100~46000 mPa·s的黏度区域有荧光响应,覆盖范围广.作为温度探针,MPDB1-聚乙二醇20000(PEG20000)体系的荧光温度响应区间为-10~50℃,最大相对灵敏度(Sr)为3.5%(10℃),绝对灵敏度(Sa)为4.6%(30℃),灵敏度较高,且其温度测量范围可以通过取代基数目和选用不同熔点的聚乙二醇介质调整,具有较强的适用性.

2,4,6-三芳基吡啶(TAPs)的合成研究进展

2,4,6-三芳基吡啶(TAPs)是一类重要的含氮杂环化合物,在药物化学、合成化学、超分子化学、分析化学、有机光电子学等领域发挥着重要作用。目前已开发了多种用于制备这类杂环骨架化合物的合成方法。本文系统论述了2,4,6-三芳基吡啶的不同的合成线路,并对各方法存在的不足进行了总结。

三芳基甲烷衍生物合成研究进展

三芳基甲烷衍生物是生产生活中一种重要的染料,具有出色的光泽、高着色力和低成本等优势;且具有抑菌活性,在恶性肿瘤、免疫和炎症治疗过程中具有潜在的治疗应用价值。因此这类化合物高效绿色合成具有很重要的意义。本文按照均相/异相催化体系,就近几年三基甲烷衍生物合成进行综述并进行了展望。

1,3,5-三芳基吡唑类化合物合成的新方法

发现了一种以查耳酮 ( 1 a～ 1 g)等不饱和酮 ( 1 h)和苯肼为主要原料 ,二氢铬酸四吡啶合钴 ( TPCD)为脱氢芳构化试剂 ,经“一锅法”合成 1 ,3 ,5 -三芳基吡唑 ( 3 a～ 3 g)等吡唑类化合物的新方法 .合成过程中首先生成的 1 ,3 ,5 -三取代吡唑啉不需要分离 ,直接在二氢铬酸四吡啶合钴氧化下脱氢芳构化成相应的吡唑类化合物 ,反应物分子中的碳 -碳双键不受加入的二氢铬酸四吡啶合钴影响 .该合成方法原料易得 ,反应条件温和 ,产率较高 ( 65 %～ 93 % ) .

一种三芳基锍盐光引发剂的合成及应用

以2-巯基苯并恶唑和1,4-二碘苯为原料,在微波辐射条件下进行偶联反应合成苯基双硫醚化合物,然后再与二芳基碘三氟甲磺酸盐反应,合成了一种新型芳基锍盐。采用NMR、MS等技术对目标化合物进行了表征,并确定了最佳反应条件。在苯基双硫醚化合物与二芳基碘三氟甲磺酸盐的摩尔比为1:2.4,催化剂为CuI/Cu,溶剂为1,1,2,2-四氯乙烷的反应条件下,目标化合物的产率达到了88%。该类化合物的紫外吸收波长可到290 nm以上,将其作为阳离子光引发剂可在应用于紫外光固化组合物中,并表现出良好的固化性能。

新方法合成三芳基铋、三芳基锑化合物

在氮气条件下,建立了一个简单有效的合成对称的三芳基铋、三芳基锑化合物方法:1.0倍量的三氯化铋、溴代芳烃和镁屑各4.5倍量,无配体和催化剂,在四氢呋喃溶液中,温度为65℃的条件下反应10 h.并在空气条件下,将合成的一系列三芳基锑化合物应用于催化安息香氧化生成二苯基乙二酮的反应,根据反应时间与收率两个因素,讨论了取代基电子及位阻效应对其催化效果的影响.

5位芘取代的三芳基吡唑啉化合物的光物理行为

合成了化合物 1 ,3 二苯基 5 ( 1 芘基 ) 2 吡唑啉 (DPPP) .由于 5位大取代基的存在 ,使整个分子不在同一平面 ,导致吡唑啉化合物光物理性质的改变 .DPPP光物理行为的研究表明 :即使在较低的浓度下 ( c=1 .0 8× 1 0 -5 mol·L-1) ,DPPP分子间也易生成电荷转移络合物 ;其荧光光谱表现出明显的溶剂极性效应、浓度效应和温度效应 ,不同的环境条件下可发射芘单体的荧光、分子内电荷转移络合物的荧光及分子间电荷转移络合物的荧光 .

三芳基硫六氟锑酸盐引发环氧树脂阳离子光固化的研究

对合成的三种三芳基硫六氟锑酸盐（Ｐｈ３Ｓ＋ＳｂＦ－６，，ＭｅＰｈＰｈ２Ｓ＋ＳｂＦ－６，ｔ－ＢｕＰｈＰｈ２Ｓ＋ＳｂＦ－６）用红外光谱、核磁共振谱和元素分析进行了表征，并研究了以此作光引发剂的环氧聚甲基硅氧烷ＥＰＳ和双酚Ａ环氧Ｅ４４的阳离子光固化。结果表明光引发剂结构、浓度及蒽、酚噻嗪等光敏剂对光固化速度有不同程度的影响，并得到固化速度快、机械性能较好、具有明显“后固化”特征的光固化组成物。

三芳基咪唑富勒烯吡咯烷衍生物的合成及在CdSe量子点敏化太阳能电池中的应用

设计合成了2个三芳基咪唑类化合物Im(5)和Bn-Im(6),进一步通过1,3-偶极化反应合成了C60吡咯烷衍生物Im-C60(7)和Bn-Im-C60(8),采用FTIR,1H NMR,13C NMR和MALDI-TOF-MS等方法对其结构进行了表征.实验组装了7个太阳能电池,结构分别为FTO/TiO2/CdSe/Pt,FTO/TiO2/C60/Pt,FTO/TiO2/Im-C60/Pt,FTO/TiO2/Bn-Im-C60/Pt,FTO/TiO2/C60-CdSe/Pt,FTO/TiO2/Im-C60-CdSe/Pt和FTO/TiO2/Bn-Im-C60-CdSe/Pt,对其光电性能进行了表征.结果表明,与CdSe敏化太阳能电池相比,以Im-C60-CdSe和Bn-Im-C60-CdSe为敏化剂的电池效率分别增加了5.28%和40.08%.

三芳基甲烷树脂的合成与表征

芘和苯甲醛，在对甲基苯磺酸作用下，生成了Ｂ阶ＣＯＰＮＡ树脂．用红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱对其结构进行了表征．Ｂ阶ＣＯＰＮＡ树脂经在惰性气氛中５００、６００和８００℃的热处理后，得到不溶不熔的ＣＯＰＮＡ树脂．电子自旋共振谱（ＥＳＲ）测试表明，其稳定自由基浓度最高可达２．２８×１０２２ｓｐｉｎｓ／ｇ．

水中2,4,6-三芳基-3-芳酰基-4-羟基环己基-1,1-二甲腈的洁净合成

研究了十六烷基三乙基溴化铵(HTEAB)催化、水介质中,查尔酮和丙二腈加热回流合成系列2,4,6-三芳基-3-芳酰基-4-羟基环己基-1,1-二甲腈化合物.产物经1HNMR,IR和元素分析进行了结构表征.此方法具有反应条件温和、操作简便、产率较高、环境友好的优点.

三芳基咪唑类化合物的合成及其双光子吸收性能研究

合成了系列三芳基咪唑化合物,用1H NMR、有机质谱和元素分析表征了其结构。测定了化合物的线性吸收光谱和荧光发射光谱,用稀溶液荧光比较法测定了荧光量子产率,X-衍射测定了化合物的晶体结构,以超快速飞秒激光研究了化合物的双光子吸收截面。测试结果表明:三芳基咪唑是一类新型有效的双光子吸收化合物,具有D-π-A结构的三芳基咪唑有着较高的荧光量子产率和较大的双光子吸收截面,具有双光子诱导蓝光发射光学特性,是双光子荧光显微与成像的候选材料。

〔I_2Br〕^-与某些碱性三芳基甲烷染料的水相显色反应及其应用于碘的分光光度测定

研究〔I2 Br〕-络阴离子与乙基紫、结晶紫、维多利亚蓝 4R等碱性三芳基甲烷染料在聚乙烯醇存在下的离子缔合反应的条件、分光光度特征和分析化学性质。结果表明 ,在稀磷酸介质中 ,当形成上述离子缔合络合物时 ,溶液均发生明显的颜色变化。不同染料体系的摩尔吸光系数在 2 .6× 10 4 ～ 6 .2×10 4 L·mol-1·cm-1之间 ,以乙基紫体系灵敏度最高。碘离子浓度在 0～ 1.6mg/L(乙基紫体系 )、0～ 1 4mg/L(结晶紫体系 )和 0～ 0 .8mg/L(维多利亚蓝体系 )符合比耳定律 ,可用于水相直接显色测定碘离子。方法也有良好的选择性 ,较大量的其他卤离子、一些无机酸根以及一定量的常见金属离子不干扰。用于海带、紫菜和黄豆中碘离子的测定 ,结果较为满意。

三氯化稀土催化下二乙氧基缩苯乙酮与乙酰氯的反应——合成1,3,5-三芳基苯的新方法

报道催化量的三氯化钐存在下,乙酰氯与二乙氧基缩苯乙酮反应,高产率地得到1,3,5-三苯基苯.采用不同的溶剂及不同的稀土氯化物该反应均能顺利进行.此方法是一种合成1,3,5-三芳基苯类化合物的方便和有效的方法.文中对反应机理进行了讨论.

三芳基膦配体的合成研究

从间溴苯酚出发,利用新的合成方法经五步反应合成了一系列具有不同烷氧基的芳基膦配体.改进后的方法可方便地通用于在苯环上具有各种不同基团基的膦配体衍生物的合成,且有原料易得、操作简单、产率较高的优点.

钒(Ⅴ)-硫氰酸盐-碱性三芳基甲烷染料的显色反应研究

研究了在表面活性剂存在下,钒(V)与硫氰酸盐和结晶紫、孔雀绿、灿烂绿、甲基紫及维多利亚蓝4R等碱性三芳基甲烷染料形成离子缔合物的显色反应.讨论了钒(V)-硫氰酸盐-结晶紫-阿拉伯树胶体系的反应条件和分析特性。摩尔吸光系数为2.55×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1).此法可用于铝合金中微量钒的测定。

顺(反)-2,4,7-三芳基5-氧代-4 H-5,6,7,8-四氢苯并吡喃衍生物的合成

在酸或碱性条件下 ,5 ,5 二甲基 1,3 环己二酮和 5 芳基 1,3 环己二酮与查尔酮首先进行Michael加成反应 ,进而环合为 7,7 二甲基 2 ,4 二芳基 5 氧代 4H 5 ,6,7,8 四氢苯并吡喃衍生物和含有两个手性原子的顺 和反 2 ,4,7 三芳基 5 氧代 4H 5 ,6,7,8 四氢苯并吡喃衍生物 .讨论了反应机理并且通过1HNMR光谱和NOE差谱确定其产物构型 .所合成新的多氢苯并吡喃衍生物的分子结构均经红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以证实 .

β-三芳基锗-α(β)-取代丙酸同1-乙氧基锡杂噁唑烷的反应

利用 β 三芳基锗 α(β) 取代丙酸同 1 乙氧基锡杂唑烷的 1 位取代反应 ,合成了 15个 1 [(β 三芳基锡 α(β) 丙酰氧基 ] 2 ,8,9 三氧杂 5 氮杂 1 锡杂三环 [3,3,3,0 1 5]十一烷 ,并研究该反应规律 ,利用IR ,NMR和MS表征了该类化合物的结构和质谱裂解机制 .生物活性测定表明 ,它们只对某些细菌如溶血链球菌和金黄葡萄糖球菌有较好的抑制作用 .

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉化合物光物理行为的研究

The Iluorescence quantum yields and lifetfors T of 1,5-diphenyl-3 naphthyl-2-pyrazoline were measured in methanol/glycerol and cyclohexane/llquid paraf fin Anxed systems at 288K. Results indicated that the ratio T/ .f was found to be viscosity independent and equal to the intrinsic radiative lifetime Th calculated from the integrated absorption spectra. In addition, the process of nonradiative decay of the title compound TPP was discussed.

三芳基锗取代丙酸与乙氧基三氧杂氮杂硅杂三环[3,3,3,0^(15)]十一碳烷的反应

用 β-三芳基锗 -α(β) -取代丙酸与 1 -乙氧基 -2 ,8,9-三氧杂 -5 -氮杂 -1 -硅杂三环 [3 ,3 ,3 ,0 1 5]十一碳烷反应 ,合成了 1 2种含硅锗的双金属有机化合物。利用IR、NMR和MS表征了化合物的结构和裂解机制。生物活性测定表明 。