硫代磷酸三苯酯中单质硫的高效液相色谱分析研究

采用高效液相色谱法测定了硫代磷酸三苯酯中单质硫的含量。利用高效液相色谱外标法对试样进行分离、检测,获得了最佳色谱条件。试验结果表明,最佳色谱条件:采用C_(18)色谱柱(250mm×4.6mm×5μm)和甲醇的流动相,流速为1.0mL/min,紫外检测器,检测波长为254nm,柱温为40℃,等度洗脱,进样量为10μL。方法的加标回收率为97%~100%,相对标准偏差(n=5)小于2%,具有操作简便、快捷、准确度高的特点。

依西美坦与三苯氧胺对绝经后晚期乳腺癌新辅助内分泌治疗临床疗效分析

目的探讨依西美坦与三苯氧胺对绝经后晚期乳腺癌患者新辅助内分泌治疗的临床治疗效果。方法40例绝经后晚期乳腺癌患者依据随机数字表法分为观察组与对照组各20例。观察组口服依西美坦,对照组服用三苯氧胺,观察2组临床疗效、雌二醇(E_(2))抑制率及不良反应。结果观察组治疗后CR 2例、PR 4例、SD 10例、PD 4例,总缓解率30%,临床受益率80%;对照组治疗后CR 1例、PR 3例、SD 9例、PD 7例,总缓解率20%,临床受益率为65%;总缓解率、临床受益率组间比较差异有统计学意义(P<0.05)。观察组患者治疗前E_(2)水平为28.76pmol·L^(-1),治疗后为17.70pmol·L^(-1),E_(2)抑制率为38.46%;对照组患者治疗前E_(2)水平为27.33pmol·L^(-1),治疗后为19.31pmol·L^(-1),E_(2)抑制率为29.35%,组间E_(2)抑制率比较差异有统计学意义(P<0.05)。2组患者治疗过程中均无因药物不良反应停止治疗病例,不良反应均为轻症,观察组不良反应发生率低于对照组(P<0.05)。结论在绝经后晚期乳腺癌新辅助内分泌治疗中依西美坦疗效优于三苯氧胺,不良反应发生率低于三苯氧胺,可根据患者实际病情优先选用。

三苯双脒治疗华支睾吸虫病的效果观察

目的 观察三苯双脒抗华支睾吸虫的临床疗效,为治疗华支睾吸虫病的药物选择提供依据。方法 采用分层随机抽样,将2020年8月—2022年8月南宁市武鸣区疾控中心门诊治疗的华支睾吸虫感染患者分为采用三苯双脒治疗的试验组和采用吡喹酮治疗的对照组,其中试验组分A、B、C三组:A组为单剂次顿服;B组为2剂次隔周顿服;C组为3剂次连续3日顿服。每剂次剂量均为400 mg。对照组(D组)使用吡喹酮治疗,每日3次,800 mg/次,连服3日。治疗一个月后复诊复检,观察治疗前后虫卵变化及药物不良反应,评定治疗效果。结果 三苯双脒试验组149例,其中A组45例,B组51例,C组53例;吡喹酮对照组99例。试验组A、B、C各组虫卵阴转率分别为86.67%、94.12%和92.45%;对照组虫卵阴转率为97.98%。各组间虫卵阴转率差异无统计学意义(χ^(2)=7.146,P>0.05)。轻度感染患者试验组A、B、C各组虫卵减少率分别为79.27%、88.47%和82.11%,对照组为87.91%;中度感染患者试验组各组虫卵减少率分别为78.86%、97.43%和98.65%,对照组为99.15%。试验组总不良反应发生率和不良反应平均持续时间分别为5.37%和3.9 h;对照组不良反应发生率和平均持续时间分别为13.13%和50.9 h,两组不良反应发生率及平均持续时间差异均有统计学意义(χ^(2)=4.624,t=6.423,P均<0.05)。结论 三苯双脒治疗华支睾吸虫有较好疗效,不良反应发生率和持续时间低于吡喹酮,可应用于临床治疗华支睾吸虫病。

低熔点三苯二炔类液晶合成及高频介电性能

液晶微波通信器件所用的液晶材料都是高双折射率(Δn)液晶化合物组合而成,这些化合物的熔点大多较高,使得液晶组合物的低温共熔点较高,不利于微波通信器件的发展。本文合成了8种侧乙基三苯二炔类液晶化合物,将其按照一定的比例配置成低温共熔点在-46℃的液晶组合物MA,并以此为液晶母体,将其与另外几种液晶混合,采用矩形谐振腔微扰法测试液晶组合物在微波频段(11~35 GHz)的介电性能,得到了在18 GHz时的介电常数值(Δεr)为0.954,最大介电损耗(tanδεr max)为0.0086,可满足微波用低熔点液晶材料的性能要求。

含氟三苯乙炔异硫氰酸酯液晶合成及其微波性能

近年来,随着液晶微波移相器技术的研究发展,如何降低液晶材料高频介电损耗已成为微波通讯器件发展的关键问题。本文设计合成了7种具有较宽向列相温度范围(89.5~127.7℃)的含氟三苯乙炔异硫氰酸酯液晶化合物(Ⅰ1-Ⅰ7),其中Ⅰ1-Ⅰ3具有相对较低的熔点(45.8~67.2℃);将其与溶剂液晶侧乙基三苯二炔类组合物(M)按一定质量比混合后,采用矩形谐振腔微扰法测试其在微波频段(11~33 GHz)时的介电性能,并通过分子模拟计算探讨了分子结构和取代基对液晶在高频下介电性能的影响。结果表明,对于所合成的液晶化合物,其分子偶极矩和极化率越大,其介电常数和高频介电损耗也越大;在分子末端烷基引入支链不仅可以降低熔点,还会减小分子的偶极矩和介电常数,使其损耗降低;在苯环之间插入乙炔键不仅能够增加分子的π-电子共轭体系、介电常数和双折射率,还能降低其介电损耗;与异硫氰基相连的苯环侧位被二氟原子对称取代(X1和X2)化合物的介电各向异性(Δεr>1.025)大于中心苯环侧位二氟原子对称取代化合物(X_(3)和X_(4)),但后者的介电损耗较低。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中硝基呋喃类代谢物、三苯甲烷类、磺胺类、喹诺酮类和酰胺醇类药物残留

研究建立一种超高效液相色谱-串联质谱法快速准确测定水产品中硝基呋喃类代谢物、三苯甲烷类、磺胺类、喹诺酮类和酰胺醇类等5类36种药物残留的方法。样品在酸性条件下水解、超声波辅助衍生后经乙腈提取,提取液经氯化钠脱水盐析后氮吹至近干,残留物用乙腈水溶液复溶,用BEH C18色谱柱洗脱分离,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定,基质匹配标准曲线内标法定量。结果显示,36种药物线性关系良好,相关系数均大于0.99,方法定量限为0.07~2.0μg/kg,在不同添加浓度水平下平均回收率为65.0%~120.0%,相对标准偏差为0.5%~12.0%;实际样品的检测结果与标准方法检测结果基本一致。该方法具有速度快、操作简单、定性定量结果准确性好、成本低等优点,适用于大批量水产品中5类药物残留的检测。

三苯氧胺联合来曲唑治疗ER阳性乳腺癌近期疗效观察

目的探讨三苯氧胺联合来曲唑治疗雌激素受体(ER)阳性乳腺癌的近期疗效。方法选取2020年5月—2021年12月商丘市立医院收治的128例ER阳性乳腺癌患者为研究对象,采用随机数字表法分为对照组与观察组,每组64例。对照组患者接受长春瑞滨联合顺铂(NP方案)化疗,同时口服三苯氧胺治疗,观察组患者在对照组基础上口服来曲唑治疗。比较2组患者的疾病控制和不良反应发生情况,同时比较2组患者治疗前后的血清肿瘤标志物和雌二醇(E_(2))表达水平。结果观察组患者治疗后疾病控制率为93.75%(60/64),高于对照组患的75.00%(48/64),差异有统计学意义(χ^(2)=8.533,P=0.003)。2组患者治疗前血清糖类抗原153(CA153)、癌胚抗原(CEA)及雌二醇(E_(2))表达水平比较,差异均无统计学意义(P>0.05);观察组患者治疗后血清CA153、CEA及E_(2)表达水平均低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。2组患者胃肠道反应、骨髓抑制、肝肾功能不全及免疫抑制发生率比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。结论联合应用三苯氧胺和来曲唑治疗ER阳性乳腺癌患者疗效显著,同时也能够降低患者血清肿瘤标志物的表达水平,有助于控制病情进展,并且在临床实践中证明其安全可靠,值得在临床推广。

基于连续流技术的三苯甲醇合成实验

三苯甲醇的制备实验是化学相关专业的经典教学实验,是有机化学理论与实践操作重要的结合点。然而,实验装置复杂、格氏试剂引发较为困难、严苛的无水无氧操作等导致实验成功率较低;反复转移溶剂导致师生的溶剂暴露。基于上述问题,本文利用中压柱塞泵和固定床连续流反应器,设计并搭建了格氏试剂连续流动制备装置,实现了三苯甲醇的连续制备。基于连续流的格氏试剂制备装置设备搭建简单,全程避免了师生的有机溶剂暴露,溴苯-格氏试剂转化率重现性好。在本连续流装置内,格式试剂制备反应稳定可控,实验安全性高。过量镁屑无需淬灭,可重复使用。

三苯双脒治疗华支睾吸虫病的疗效观察

目的:观察三苯双脒治疗华支睾吸虫有效性和安全性。方法:选择佛山地区华支睾吸虫感染患者为研究对象,随机分为两组,分别使用三苯双脒(三苯双脒组)和吡喹酮(吡喹酮组)治疗。观察治疗效果并分析不良反应。结果:三苯双脒组和吡喹酮组总体治愈率分别为89.9%、93.5%,减卵率分别为98.8%、99.3%,两组间无统计学差异(P>0.05)。两组患者不良反应在治疗结束后24小时较首次治疗后3小时明显减少,首次治疗后3小时和治疗结束24小时三苯双脒不良反应发生率低于吡喹酮,大部分不良反应在治疗结束24小时后缓解。结论:单次口服三苯双脒(成年人400mg)治疗华支睾吸虫与吡喹酮有同等疗效,但不良反应明显少于吡喹酮方案,可以作为吡喹酮的替代方案。

合成三苯甲基醚的一种简便方法

以PPE为脱水剂,将三苯甲醇与醇反应合成三苯甲基醚,其反应条件温和,易于控制,是合成三苯甲基醚的一种简便方法.

三苯甲醇-4,4′,4″-三羧酸及其氯化物的合成

以4-溴甲苯为原料,合成了几种三芳基甲烷衍生物:三甲苯甲醇(TTMO)、三苯甲醇-4,4′,4″-三羧酸(TOTA)、三苯基氯甲烷-4,4′,4″-三羧酸(TClTA);利用红外光谱仪、核磁共振谱仪及元素分析仪表征了合成产物的结构和组成.结果表明,将4-溴甲苯与镁条在四氢呋喃中反应,可得到对甲苯基溴化镁;对甲苯基溴化镁随后与碳酸二乙酯反应,可得到TTMO;TTMO经硝酸氧化得到TOTA;TOTA与乙酰氯反应得到TClTA.

μ酰基铁硫配合物亲核取代反应的研究——若干三苯膦或三苯胂μ酰基铁硫配合物的合成及结构

μ-酰基铁硫配合物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3在苯中迴流2小时,或和AsPh_3在苯中迴流12小时可分别制得相应的单取代衍生物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5 PPh_3(Ar=Ph,R=Et或B_u^t;Ar=p-ClC_6H_4,R=B_u^t)和(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(Ar=Ph,R=Et或B_u^t).除用碳氢分析,IR和~1HNMR光谱表征了这五个新取代衍生物的结构外,还测得一个代表物(μ-p-ClC_6H_4CO)(μ-B_u^t S)Fe_2(CO)_5 PPh_3的单晶结构.该晶体属三斜晶系,空间群P1.晶胞参数a=10.536(2),b=11.714(4),c=14.841(8)A;a=98.47(4),β=102.70(4),γ=105.78(3)°;V=1677.1A^3;Z=2;D_C=1.468g·cm^(-3).最终偏离因子R=0.065.

2,3-二酰基(烷基)-1-(β-三苯锗丙酰基)甘油的合成

合成了β－三苯锗丙酸的甘油脂衍生物，合成中以ＤＣＣ为缩合剂、吡啶为催化剂，经缩合反应得到目标化合物。新化合物５ｂ，８，９的结构经１ＨＮＭＲ、ＩＲ和元素分析确证。

β-三氯锗基丙酸及β-三苯锗基丙酸与苯基溴化镁的反应

三氯锗基丙酸(1a)和三苯锗基丙酸(2a)与过量苯基溴化镁起反应时,这两个分子中的羧基表现出一些奇特性质。当1a和2a与不同浓度的苯基溴化镁起反应时,都能生成相应的酮(3a)和醇(4a)。在稀盐酸作用下,4a极易脱水生成1,1-二苯基-3-三苯锗基丙烯-1(5a)。当1a与苯基溴化镁起反应,然后再用稀盐酸处理也同样得到5a。5a的Ge—C键能被LiAlH_4高选择性地切断,生成三苯基锗烷(6a)和1,1-二苯基丙烯(6b)。

使氧化三苯胂脱氧为三苯胂的新方法

本文报道用亚磷酸三苯酯或连二亚硫酸钠使氧化三苯胂还原为三苯胂的两个新方法.此法简便,反应条件温和,得率高,具有实用价值.用^(31)PNMR 研究了亚磷酸三苯酯和三苯膦对于氧化三苯胂、吡啶-N-氧化物、二甲亚砜的脱氧活性,并研究了钼配合物 Mo^(?)O_2[S_2CN(C_2H_5)_2]_2作为催化剂时对三苯膦和亚磷酸三苯酯脱氧活性的影响,讨论了上述反应的机理.

紫外分光光度法测定三苯氧胺片的含量

本文用紫外分光光度法测定三苯氧胺片中三苯氧胺的含量。以乙醇为溶剂,在278nm波长处测得E_(1cm)^(1％)=341。方法线性范围4～30μg/ml,平均回收率为99.7％,RSD为0.85％(n=5)。

共振瑞利散射法测定硫氰酸盐-碱性三苯甲烷染料体系中的痕量钼

研究了钼（Ⅴ）与硫氰酸盐和结晶紫、乙基紫、孔雀石绿、亮绿及碘绿等５种碱性三苯甲烷染料形成离子缔合配合物的共振瑞利散射光谱．考察了它们的光谱特征、影响因素和适宜的反应条件，确定了共振瑞利散射强度与钼（Ⅴ）浓度之间的关系．方法灵敏度高，不同体系对钼的检出限在２．１～１２．０μｇ／Ｌ之间，提出了用共振瑞利散射测定钼的新分析方法。

格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱法同时测定水果和蔬菜中的三环锡、三苯锡和苯丁锡残留

建立了水果和蔬菜中三环锡、三苯锡和苯丁锡同时检测的格氏试剂衍生-气相色谱-串联质谱方法（ GC-MS /MS）。样品经盐酸/四氢呋喃（1：10，v / v）消解，正己烷振荡提取，乙基溴化镁衍生和 Florisil 固相萃取净化，采用GC-MS / MS 多反应监测（MRM）模式对3种有机锡化合物进行定性和定量分析。实验结果表明，以苹果为代表性样品基质，三环锡、三苯锡和苯丁锡的检出限（ LOD）分别为2.0、1.5和3.4μg / kg（以 Sn 计），在10、20、50、200μg / kg（以 Sn 计）共4个添加水平下的平均回收率为72.4％～107.1％，相对标准偏差为0.4％～14.2％。该方法灵敏度高，选择性强，可以实现3种有机锡农药的同时检测，能够满足国内外残留限量的检测要求。

分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鱼和虾中抗生素及三苯甲烷类兽药残留

建立了分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鱼和虾中3类(磺胺类、喹诺酮类、氯霉素类)18种抗生素及2种三苯甲烷类(孔雀石绿、隐色孔雀石绿)兽药残留。样品经磷酸氢二钾溶液水解分散,乙腈提取,提取液经氯化钠脱水、盐析后取乙腈层,经旋转蒸发仪浓缩至近干,残留物用甲醇定容至1.0 mL, C18和PSA( N -丙基乙二胺)填料分散固相萃取净化,过滤膜后经ZORBAX C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.8 μ m)分离,正、负离子多反应监测模式采集数据,同位素内标法定量。实验结果表明,20种兽药在0.2~300 μ g/L 范围内具有良好的线性关系,检出限为0.1~0.6 μ g/kg ,定量限为0.3~1.8 μ g/kg ,相关系数均大于0.99。在1、5和20倍定量限加标浓度水平下,平均回收率为72.5%~118%,相对标准偏差(RSD)为1.9%~9.8%。该方法具有前处理简单、检测效率高、成本低等优点,适用于鱼和虾中多类兽药残留的同时测定。

三苯双脒肠溶片治疗1292例肠道线虫感染者Ⅳ期临床试验

目的进一步评价三苯双脒肠溶片治疗成人钩虫和蛔虫感染的安全性和疗效。方法在海南、四川和贵州等3个临床试验中心进行开放临床试验,受治者经改良加藤法(Kato-Katz)粪检确诊为钩虫、蛔虫或合并其他肠道蠕虫感染,共收治15岁以上感染者1292例。蛔虫感染组顿服三苯双脒肠溶片300mg,钩虫感染、钩虫和蛔虫混合感染及钩虫和(或)蛔虫合并其他肠道蠕虫感染组顿服三苯双脒肠溶片400mg,观察不良反应。于治疗后3～4周进行粪便1送3检考核疗效。结果三苯双脒肠溶片对钩虫感染者的治愈率及有效率分别为88.4%(1009/1141)和99.1%(1131/1141);对蛔虫感染者的治愈率及有效率分别为95.0%(419/441)和99.8%(440/441);对鞭虫感染者的治愈率为76.8%(109/142)。三苯双脒的不良反应发生率为3.3%(42/1292),不良反应程度轻和短暂,对血、尿常规,肝、肾功能和心电图无明显影响。结论扩大人群临床试验进一步验证三苯双脒肠溶片治疗钩虫、蛔虫、鞭虫和其他蠕虫感染具有较好疗效,所用剂量安全。