基于1H-NMR、31P-NMR的三苯基膦三间磺酸钠定量分析研究

该文建立了三苯基膦三间磺酸钠(TPPTS)的核磁氢谱(1H-NMR)、核磁磷谱(31 P-NMR)、定量分析方法。通过1H-NMR、13 C-NMR、31 P-NMR并结合1H-1H COSY、1H-13 C、1H-13 C HMBC对TPPTS的氢原子、碳原子以及磷原子的化学位移进行归属;氢谱定量选用三烷作内标、氘代N,N-二甲基甲酰胺(DMF-D 7)作溶剂,磷谱定量选用KH 2PO 4作内标、氘代水(D 2O-D 2)作溶剂,通过对混合体系中各自旋核纵向弛豫时间(T1)的测定,为弛豫延迟时间(D1)的合理设置提供依据。以上两种方法对体系中TPPTS的定量分析结果分别为(58.72±0.21)%、(58.51±0.21)%,测定结果一致性高、平行性好,且检测过程无需待测组分的标准品,能实现TPPTS含量的快速准确测定。

新型水溶性配体-负载金属氢甲酰化催化剂:TPPTS-Rh/SiO_2

考察了几种硅胶负载贵金属催化剂和HRhCO(TPP) 3 催化剂的 1 己烯氢甲酰化反应 ,对Rh/SiO2 、HRhCO(TPPTS) 3 /SiO2 和TPPTS Rh/SiO2 上的 1 己烯氢甲酰化结果进行了比较 .结果表明 ,TPPTS Rh/SiO2 催化剂的醛的选择性和醛的正异比n/b接近HRhCO(TPPTS) 3 /SiO2 的相应的催化性能 ,而远高于Rh/SiO2 的相应的催化性能 ,7.0MPa高压下TPPTS Rh/SiO2 催化剂的活性大幅度增加 ,达到 0 .0 6 92S-1.实验排除了其他可能 ,认为是含有孤对电子的TPPTS和Rh/SiO2 中高度分散的Rh粒子产生了化学键的作用 ,形成了具有匀相性能的支撑水膜多相催化剂 :TPPTS Rh/SiO2 .

超临界二氧化碳和水复合溶剂中铑膦配合物催化丙烯氢甲酰化反应

以乙酰丙酮羰基铑为催化剂母体 ,以水溶性三苯基膦三间磺酸钠 (TPPTS)为配体 ,在超临界CO2 和水复合溶剂中成功地实现了超临界条件下的均相丙烯氢甲酰化反应 .最佳反应条件为 :温度 5 5℃ ,铑的浓度 1 5 μg/ml,P/Rh摩尔比 1 8.在压力为 1 2 0～ 1 4 0MPa下反应 6h后 ,产物正丁醛 /异丁醛摩尔比可达 4 3～ 4 5 ,丁醛的时空收率达 1 90 1～ 2 0 5 3g/ (g·h) .反应过程中体系处于超临界状态 ,反应结束后分为水、油两相 ,铑催化剂溶于水相 ,产物处于油相 ,油相中铑的含量仅为 1 0ng/ml,基本上消除了铑的流失 ,实现了催化剂与产物的有效分离 ,便于催化剂的回收和循环使用 .与相同反应条件下的水 有机两相氢甲酰化反应相比 ,超临界CO2