三苯基膦及其衍生物的合成及应用

评述了三苯基膦和三苯基膦衍生物的合成及其应用的研究和发展概况。三苯基膦及其衍生物在有机合成中起着重要作用,主要是用于有机磷阻燃剂的中间体和两相水溶性催化剂中的配体。

三苯基膦及其衍生物在双环戊二烯氢甲酰化反应中的配体效应研究

以三苯基膦及其衍生物作为配体在双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛和三环癸烷二醛的配体效应进行了探索研究。结果表明对于三环癸烷不饱和单醛的合成,配体上的取代基对催化活性和目标产物的选择性有显著影响,吸电子取代基会提高催化活性,加快反应速率,但选择性有所降低,斥电子取代基则会降低反应速率;从催化活性和目标产物选择性综合考虑,三苯基膦作为配体催化效果最好。两步合成法比一步合成法更有利于双环戊二烯成醛,醛选择性可达99%以上。采用两步合成法,以三苯基膦为配体可获得达60%的较高二醛选择性,其它两种配体的二醛选择性则比一步合成法差。

磁性纳米三苯基膦配体制备及其催化氢甲酰化反应

通过表面交换反应,以多巴胺为偶联剂,将三苯基膦担载到磁性纳米氧化铁表面制得磁性纳米三苯基膦配体,其结构通过红外光谱、元素分析以及热重分析进行了表征。初步考察了表面交换反应条件对三苯基膦在纳米粒子表面担载量的影响;提高多巴胺-三苯基膦衍生物与磁性纳米氧化铁粒子比例以及延长超声时间有助于提高三苯基膦的担载量。在优化后的反应条件下,即苯乙烯1.25 m L,30 mg磁性纳米三苯基膦,1.8 mg Rh(OAc)2,12 m L无水四氢呋喃,3 MPa合成气VCO∶VH2=1∶1,纳米三苯基膦配体中的三苯基膦含量为0.21μmol/mg,该配体能够与Rh(OAc)2一起催化苯乙烯的氢甲酰化反应并能重复使用4次,且仅有4.8%的三苯基膦配体从纳米粒子表面脱落。