基于碳酸盐环境的甲基三辛基碳酸铵萃取铀的分配比模型

为了解决基于碳酸盐体系的碱性乏燃料后处理流程,即CARBEX流程中萃取流程工艺设计困难的问题,本文建立了甲基三辛基碳酸铵萃取铀的分配比模型。主要考虑了水相碳酸盐浓度、水相铀浓度、萃取剂浓度和相比4个因素对铀的分配比影响,基于甲基三辛基碳酸铵在碳酸盐环境中萃取UO_(2)(O_(2))(CO_(3))_(4)^(-2)的萃取平衡方程式,采用分离变量的方法进行分段拟合,建立了铀的分配比模型。研究表明:与实验值对比,模型的相对误差在±10%以内。但是存在部分数据偏差过大,通过分析表明当有机相中铀浓度达到未萃取时萃取剂浓度的1/2以前,该模型适用;当超过1/2时,铀在有机相中发生化学形态的转变,因此模型不再适用。该研究是首次建立甲基三辛基碳酸铵的萃取铀的分配比数学模型,为后续碳酸盐体系的碱性乏燃料后处理流程工业化应用提供了一定的基础。

三辛基氧化膦修饰电极三元络合物体系测定痕量铀的研究

本文用玻碳电极为基体制成三辛基氧化膦(TOPO)修饰电极,研究了在噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)存在的HAc-NaAc体系中,UO_2^(2+)离子在电极上形成三元络合物,并用阴极溶出伏安法测定了痕量UO_2^(2+)离子。在6.0×10^(-10)～1.5×10^(-8)mol/L UO_2^(2+)的浓度范围内与溶出峰高呈良好的线性关系,检出限为1.0×10^(-10)mol/L。

三辛基氧化膦修饰电极测定Au(Ⅲ)的研究

用玻碳电极为基体制成了TOPO修饰电极,研究了Au(Ⅲ)在该电极上的阴极溶出伏安特性,并用于痕量Au(Ⅲ)的测定。在1～20 ng/mL的范围内Au(Ⅲ)的浓度与峰高呈线性关系。同时,对电极反应的机理进行了讨论。

三辛基甲基氯化铵对废水中柠檬酸镍的萃取作用

化学镀镍废水中含镍和柠檬酸,不处理将污染环境,不回收将浪费资源。研究了以三辛基甲基氯化铵(TOMAC)为萃取剂,萃取废水中柠檬酸镍的传质过程。结果表明,当萃取剂质量摩尔浓度为0.025mol/L、相比为1、pH值为10、萃取时间30min,萃取率可以达到99%以上,对实际废水进行处理,也取得了比较满意的结果,有效地回收了废水中柠檬酸镍,为化学镀镍废水资源回收提供了一种有效的方法。

三辛基甲基氯化铵萃取色氨酸的影响因素

研究了水相离子强度、无机盐类型、萃取剂浓度、水相初始 pH0 值对色氨酸在三辛基甲基氯化铵(TOMAC) /正辛烷体系中分配行为的影响。实验结果表明 ,色氨酸的分配系数随着离子强度的增加而降低 ,但是当离子强度增大到一定程度时变化趋于平缓 ;分析了由于离子强度的影响而使实际过程的分配系数与理想过程分配系数不同的原因 ,得出了离子强度与活度系数的关系式 ;在萃取过程中增加有机相萃取剂浓度可提高两相间的分配系数DA;提高水相 pH0 值能提高色氨酸在两相间的分配系数DA,但当 pH0 >11时 ,对分配系数的影响很小 ;阳离子均为Na+ 情况下 ,DCl- >DBr- ;阴离子均为Cl-时 ,DNa+ >DK+ 。

三辛基甲基氯化铵萃取色氨酸的研究

对三辛基甲基氯化铵 (TOMAC)萃取色氨酸的萃取平衡进行了理论与实验研究 .建立了 TOMAC萃取色氨酸的平衡模型 ,推导了理想过程分配系数 DA,id以及理想过程 H+浓度变化的计算方程 ,并将实际过程分配系数 DAP与理想过程分配系数 DA,id进行关联 。

1,9-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9]与三辛基氧膦对镧(Ⅲ)、镝(Ⅲ)的协同萃取

研究了１，９－双（１－苯基－３－甲基－５－氧代吡唑－４－基）壬二酮－［１，９］（ＢＰＭＰＮＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液，从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ）、Ｄｙ（Ⅲ）的协同萃取，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＬａＡ·ＨＡ·Ｂ和ＤｙＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，研究了温度对协萃反应的影响，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究．

三辛基氧化膦萃取钯热力学研究

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）从高氯酸介质中萃取钯的热力学。通过考察［ＴＯＰＯ］对Ｐｄ（ＩＩ）的影响，测出了萃取反应的表观平衡常数Ｋ、焓变△Ｈ、自由能变△Ｇ和熵变△Ｓ。

2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯(英文)

研究了2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟在氯仿中萃取钯的行为及2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯的行为。用斜率法确定了萃合物组成为PdL和PdL(TOPO)2。同时了计算平衡常数及热力学参数。实验结果表明,升高温度对2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟萃取钯及2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯有利。

新癸酸钕-三辛基铝-叔丁基氯催化体系合成高顺式聚异戊二烯

以新癸酸钕(简称Nd)-三辛基铝(简称Al)-叔丁基氯(简称Cl)为催化剂合成了聚异戊二烯(IR),考察了催化剂的配制顺序、陈化温度和时间、陈化方式、组分比、聚合温度对聚合活性和IR微观结构的影响,并与传统催化剂Nd-三异丁基铝-倍半乙基氯化铝合成的IR结构与性能进行了比较。结果表明,催化剂采用Nd和Al先混合30 min、再与Cl混合的陈化方式(陈化温度50℃,陈化时间为45 min),在Al/Nd(摩尔比)为25、聚合温度为50℃的条件下可以合成顺式-1,4-结构摩尔分数不小于96%的IR;与传统Nd催化剂相比,Nd-Al-Cl对异戊二烯的聚合活性更高,且IR的顺式-1,4-结构含量更大;由Nd-Al-Cl制得IR生胶的拉伸强度和扯断伸长率均高于传统Nd催化剂制得IR,且存在应变诱导结晶现象,而硫化胶的拉伸强度与天然橡胶相近,其与扯断伸长率均高于传统Nd催化剂制得IR和钛系IR。

三辛基氧化磷(TOPO)萃取钯机理的研究

本文报道了三辛基氧化磷（ＴＯＰＯ）从高氯酸体系中萃取钯的机理。结果表明：钯的萃取率随ｐＨ的增大而增大与高氯酸根离子浓度无关。采用斜率法测得萃合物组成为：Ｐｄ·Ｌ４。萃取反应方程式为： ４ＴＯＰＯ（ｏ）＋Ｐｄ（Ａ）２＋＋２ＣＩＯ４＝〔Ｐｄ·ＴＯＰＯ４〕（ＣＬＯ４）２（０）

2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过２羟基５仲辛基二苯甲酮肟（ Ｎ５１０） 与三辛基氧化磷（ＴＯＰＯ） 的氯仿溶液，从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究，采用斜率了萃合物的组成为（ＴＯＰＯ）２·Ｐｄ·Ａ－ 协萃反应平衡常数为１ｇ Ｋ１２ ＝ １ ．６６ ，协同萃取配合物生成常数为β１２ ＝ ３－２３ ，同时计算了协萃反应的热力学函数值－

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-〔1,9〕与三辛基氧膦,三苯基氧膦对铕(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9 - 双(1′- 苯基- 3′- 甲基-5′- 氧代吡唑-4′- 基) 壬二酮- 〔1 ,9〕(BPMPND, H2A) 与三辛基氧膦(TOPO) 或三苯基氧膦(TPPO) 的氯仿溶液从硝酸介质中对铕( Ⅲ) 的协同萃取行为。用斜率法测定了BPMPND单独和协同萃取铕(Ⅲ) 的萃合物组成分别为EuA·HA 和EuA·HA·B(B为TOPO 或TPPO) , 计算了相应的萃取平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物, 并对其组成和IR进行了研究。

三辛基甲基氯化铵、异戊醇、磷酸三丁酯对含钛原料酸浸液中盐酸的萃取

研究了三辛基甲基氯化铵(Aliquat 336)、异戊醇、磷酸三丁酯(TBP)对盐酸的萃取性能。研究结果表明:Aliquat 336、异戊醇对盐酸有较高的萃取率,但Aliquat 336萃取盐酸过程两相分离速度慢,异戊醇与盐酸水溶液有较大的互溶性,均不适用于盐酸的萃取。TBP是盐酸的有效萃取剂,萃取液中盐酸以TBP.HCl的形式存在,萃取速度快。盐酸萃取率随TBP浓度的增加而增加,而对钙、镁、铝无萃取性能,可实现含钛原料酸浸液中盐酸的萃取分离。以水为反萃剂,可有效反萃萃取液中的盐酸。模拟逆流萃取,绘制了以100%TBP为萃取剂,对6 mol·dm-3盐酸进行萃取的萃取-反萃等温线。

铀(Ⅵ)和三辛基氧化膦配合物在离子液体中的电化学与光谱性质

选择具有代表性的中性含磷萃取剂三辛基氧化膦(TOPO)作为配体,考察其与高氯酸铀酰在疏水离子液体[N4111][NTf2]中形成配合物的光谱和电化学行为。该配合物在离子液体中的紫外-可见吸收光谱呈现出峰间距为(728±9)cm-1的电子振动带系,其红外光谱中铀酰离子不对称伸缩振动频率(νas)为926cm-1。电化学研究显示,[UO2(TOPO)4]2+的电极还原过程由两个连续的单电子还原过程组成,对应的还原峰电位分别为Epc1=-1.37V和Epc2=-1.75V(vs.Ag+/Ag),其中前者为准可逆,后者不可逆。该U(Ⅵ)→U(Ⅴ)准可逆过程的半波电位E1/2=-1.33V,不随扫描速率和温度改变,说明该过程可逆性较好,且还原产物稳定。该配合物的扩散活化能为Ea=(39.0±1.1)kJ/mol。该体系可能在以离子液体为介质的电化学分离过程中具有潜在的应用前景。

2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过 2 -羟基 - 4-仲辛基 -二苯甲酮肟 ( N53 0 )与三辛基氧化磷 ( TOPO)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究 ,采用斜率法确定了萃合物的组成为 :( TOPO) 2 · Pd· A。协萃反应平衡常数 lg K12 为 =1 .71 ,协同萃取配合物生成常数β12 为 =1 .94。同时计算了协萃反应的热力学函数值。

斯巴沙星-三辛基氧化膦-溴化十六烷基三甲基铵吸光光度法测定混合稀土中钕

研究了钕 斯巴沙星 (SPLX) 三辛基氧化膦 (TOPO) 溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)体系的光度特性 ,确定了测定混合稀土中钕的最佳条件 ,提出了一种灵敏度较高、选择性好的测定钕的方法。在最佳试验条件下 ,钕的线性范围为 0 .4～ 5 .0× 10 -4 mol·L-1,检出限为 1.0× 10 -6mol·L-1(S N =3)。采用标准曲线法测定混合稀土中钕 。

三辛基甲基氯化铵对废水中柠檬酸镍的萃取

利用三辛基甲基氯化铵为萃取剂,考察了不同烷烃稀释剂与不同醇类助溶剂组合对废水中柠檬酸镍的萃取效果及反萃取剂盐酸溶液对镍的反萃取效果.探讨了废水pH、萃取剂质量浓度、助溶剂体积分数、相体积比(废水相与有机相体积比)、萃取时间及反萃取剂浓度等工艺条件对萃取效果的影响.结果表明,煤油与癸醇组合对废水中柠檬酸的镍萃取效果最佳.在废水pH为9.00,萃取剂质量浓度为35%,助溶剂体积分数为20%,水相与有机相体积比为1时,室温下萃取30m in,萃取率可达75.41%;用0.5mol/L盐酸溶液对萃取反应后有机相中的镍进行反萃取,反萃取率可达94.50%.

三辛基氧化膦-硫氰酸铵萃取光度法测定氧化铝中氧化钛含量

氧化铝中氧化钛的测定，国际标准采用二安替比林甲烷分光光度法和过氧化氢比色法，其测定下限≥0．001％。由于国产氧化铝中二氧化钛含量小于0．001％（质量分数），此分析方法不能满足分析要求。本试验采用碳酸钠、硼酸熔融样品，盐酸酸化后，在硫酸铜催化下，用抗坏血酸还原三价铁，在5mol·L^-1盐酸条件下，加入硫氰酸铵，以三辛基氧化膦（嗍）环己烷溶液萃取Ti-SCN-TOPO黄色的三元络合物。该络合物在432nm波长处有最大吸收，方法表观摩尔吸光率为1．6×10^5L·mol^-1·cm^-1，所拟方法具有稳定性好、操作简便等优点。

正三辛基氧膦-环已烷萃取萤光珠球法测定痕量铀

为了适应区域地质调查化探扫面工作对痕量铀分析的要求,需要寻找灵敏、简便的分析方法。在目前采用的各种测定方法中,萤光珠球法被认为是易于推广采用的高灵敏度方法[1],其最佳灵敏度可达1×10^(-9)g/g。缺点是重现性较差。除了珠球表面不够平滑原因外,各种增强或淬灭萤光的于扰离子分离不完全也是重要原因之一。