γ-脲基丙基三乙氧基硅烷/苯基膦酸阻燃抗菌棉织物的制备及其性能

针对棉织物易燃烧、易为有害细菌的滋生提供适宜生长环境,给人们正常生活带来重大安全隐患和健康危害等问题,采用γ-脲基丙基三乙氧基硅烷(TESPR)和苯基膦酸(PPOA),通过溶胶-凝胶法制备了阻燃抗菌棉织物。借助扫描电子显微镜、热重分析仪、锥型量热测试仪、万能材料试验机、织物透气仪等对制得的阻燃棉织物进行表征,研究了其阻燃性能、热稳定性能、力学性能、抗菌性能以及透气性能等。结果表明:TESPR/PPOA成功附着于棉织物表面,极限氧指数达到27.2%;TESPR/PPOA涂层阻燃整理棉织物初始热降解温度低于未处理棉织物,但高温区的残炭量增加,表明在低温区生成的残炭能够作为隔热屏障保护内部棉织物;此外,TESPR/PPOA在棉织物表面的沉积,在大幅度提升抗菌性能的同时,保留了较好的透气性。

γ-(3,4-亚甲二氧基-苯基)丙基三乙氧基硅烷的合成

利用天然可再生资源黄樟油素与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应 ,合成了γ - (3 ,4-亚甲二氧基 -苯基 )丙基三乙氧基硅烷。合成操作简便 ,产率 5 2 %。

三－（乙氧基苯墓）铋的合成及应用

介绍了三－（乙氧基苯基）铋的３种异构体化合物的合成和它们的预期结构的确证，叙述了用作固体推进剂固化催化剂的一些应用试验结果．

三(乙氧基苯基)铋在HTPB推进剂中的应用

通过对端羟基聚丁二烯(HTPB)推进剂的力学性能和燃烧性能测试,探讨了三(乙氧基苯基)铋在不同HTPB推进剂配方中的固化催化作用。结果表明,三(乙氧基苯基)铋对HTPB推进剂体系的催化活性高,能降低固化反应温度,可使推进剂药浆在30~35℃下保温7~9 d完全固化,并使获得的推进剂具有良好的力学性能和燃烧性能。

三-(硝基苯基)铋的合成与催化效果

以间硝基氯苯、对硝基氯苯与三氯化铋为原料，通过格氏反应和金属转移方法合成了三-（3-硝基苯基）铋（Ia）和三-（4·硝基苯基）铋（Ib）两种未见文献报道的含能铋络合物，其熔点分别为76～77℃和91～92℃。用差热分析（DTA）法研究了两种络合物对复合固体推进剂丁羟体系固化催化效果。结果表明，两种新型铋络合物对固体推进剂丁羟胶体系都有一定的固化催化效果，添加Ib的丁羟胶体系固化温度为120．2℃，接近于常用的室温固化催化剂三-（乙氧基苯基）铋（TEPB）的放热峰温122．2℃。

4-羟甲基-N-(4-乙氧基苯基)-N-(4'-硝基苯基)苯胺的合成

以碘化亚铜为催化剂,对硝基苯胺与对碘苯乙醚经取代反应制得4-乙氧基-N-(4-硝基苯)苯胺(1);1与对氟苯甲醛在碳酸钾作用下经取代反应制得4-(N-4-硝基苯-N-4-乙氧基苯)氨基苯甲醛(2);2经Na BH4还原合成了新化合物4-羟甲基-N-(4-乙氧基苯基)-N-(4'-硝基苯基)苯胺,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。

二乙氧基硅烷与三乙氧基硅烷共聚物的合成及表征

利用盐酸为催化剂,以二甲基乙氧基硅烷、二苯基乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷及水进行水解缩聚反应,制备了具有反应活性的有机-无机杂化有机硅树脂共聚物。通过正交实验研究了催化剂浓度、原料配比、温度及水对树脂产率的影响,得出适宜的合成工艺条件为酸浓度为0.05mol/L、原料配比为1.5∶2.5∶6、温度为70℃、水量为0.1mol。采用红外光谱、核磁对最优配比产物结构进行了表征,表明树脂中具有可反应性基团,其主链为硅氧链。采用GPC分析,数均分子量为43040,分散系数为2.3,分布较宽。

苯基-硅胶色谱介质的合成及其在紫杉醇提纯中的应用

以硅胶为基质 ,γ 氨丙基三乙氧基硅烷 (APTS)为连接臂 ,用 4种方法合成了苯基反相液相色谱介质。探讨了APTS 硅胶的合成条件 ,比较了这 4种介质用于紫杉醇纯化的分离效果 ,其中气相法合成的介质可使紫杉醇的纯度达到 77 4% ,回收率在 90 %以上。

(2R,3S)-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]-3-(4-氟苯基)吗啉盐酸盐的合成

对甲氧基苯甲醛(3)和2-氨基乙醇进行还原胺化反应得2-(4-甲氧基苄胺基)乙醇(4),4和乙醛酸经成环反应得2-羟基-4-对甲氧基苄基吗啉-3-酮(5),5和三氟乙酐反应得6后与(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙醇(7)缩合,再经结晶诱导不对称转化、格氏反应、氢化脱保护及成盐反应制得阿瑞吡坦关键中间体(2R,3S)-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]-3-(4-氟苯基)吗啉盐酸盐,总收率约18%(以3计)。

氨丙基苯基有机硅树脂微粉的合成与表征

在四甲基氢氧化铵（TMAOH）水溶液的催化作用下，将苯基三乙氧基硅烷（PTES）、γ-氨丙基三乙氧基硅烷（APS）和二苯基二甲氧基硅烷（DDS）进行水解共缩聚制备氨丙基苯基有机硅树脂微粉。探讨了反应物PTES、APS、DDS三者的比例、TMAOH的用量、反应温度、搅拌速率及反应物加入方式对反应的影响，通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振、热重分析法表征了产物的结构。结果表明，制备白色氨丙基苯基有机硅树脂微粉的较佳条件：TMAOH（以水为基准）的质量分数为0．2％～0．4％，APS／（DDS＋PTES）（摩尔比）为0．35～2．00，PTES／DDS（摩尔比）为1．8，反应温度为20℃，搅拌速率为300r／min．且采用逐滴加料的方法；PTES、APS、DDS三者之间发生了共缩聚反应。

二氧化硅负载胂钯(0)配合物催化酰氯和芳基碘与四苯硼化钠的苯基化反应

γ-氯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、二苯胂钾、氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了二氧化硅负载的胂钯(0)配合物.该配合物是酰氯及芳基碘化物与四苯硼化钠苯基化反应的有效催化剂,为苯基酮及不对称联苯的合成提供了简便且实用的新方法.

羧基化多壁碳纳米管修饰碳糊电极用于溶出伏安法测定铋(Ⅲ)量

将羧基化的多壁碳纳米管滴涂在碳糊电极表面上,应用羧基化的多壁碳纳米管修饰碳糊电极(MWCNT-COOH/CPE)测定铋(Ⅲ)时,将试液在0.1mol.L-1盐酸溶液中在-500mV处预富集120s,使铋(Ⅲ)与1-(4-磺酸基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)-苯基]-三氮烯(SPAPT)生成络合物,然后在-500～500mV范围内扫描,使络合物中的铋(Ⅲ)从电极上溶出,实现了铋离子的溶出伏安法测定。在-32mV处可得铋离子的氧化峰电位,其峰电流值与铋(Ⅲ)浓度在1.0×10-9～4.0×10-7 mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为3.0×10-10 mol.L-1。

氨丙基苯基有机硅树脂的制备研究

有机硅树脂因具有良好的物理和化学性能获得了广泛的应用,而氨丙基苯基有机硅树脂不仅耐热性良好,还因活性氨基的存在具有更加优异的性能。本文以γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)和苯基三甲氧基硅烷(PTES)为主要原料,在水和乙醇的存在下,以四甲基氢氧化铵(TMAOH)作为催化剂,通过水解共缩聚的方法合成了氨丙基苯基有机硅树脂。探讨了反应单体配比、水与乙醇比例、催化剂的用量及反应时间对反应的影响,采用反滴定法测定了产物的氨基含量,并通过红外光谱法对产物的结构进行了表征。结果表明,n_(APS)/n_(PTES)为1:2、水60 mL、乙醇40 mL、催化剂TMAOH 1 mL、反应时间8h是制备氨丙基苯基有机硅树脂的最佳条件。

溶胶-凝胶法制备TiO_2/加成型硅树脂

江西省科学院应用化学研究所的董晓娜等人以甲基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷为原料,在50℃下缓慢滴加去离子水,在100℃下加入二乙烯基四甲基二硅氧烷,反应1 h后减压除去乙醇、残留水及低分子物,得到硅树脂预聚体;

T罗拉匹坦关键中间体的合成

合成一种罗拉匹坦关键中间体(S)-1-((R)-1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)乙氧基)-3-氧-2-苯基丙烷-2-基)氨基甲酸苄酯(1)。以N-Cbz-L-苯甘氨酸(2)与苯甲醛二甲缩醛(3)为原料,在三氟化硼乙醚体系中经缩合反应制得(2R,4S)-2,4-二苯基噁唑烷酮-3-甲酸苄酯(4),收率为92%;4与(S)-1-(3,5-二(三氟甲基)苯基)乙醇(5)经溴甲基化产物6在低温下发生取代反应,得到中间体7,收率为72%;7经四氢铝锂还原与碳酸氢钠水解,制得罗拉匹坦关键中间体1,两步收率为75%,反应总收率为50%。中间体及产物的结构经核磁共振和质谱确证。该法反应时间短,条件温和,操作简便,具有工业化应用前景。

PEITPES的合成及其在聚酰亚胺杂化膜中的应用

以4-苯乙炔苯酐和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料,设计并合成新型耐热硅烷偶联剂-3-[(4-苯基乙炔基)邻苯二甲酰亚胺基]丙基三乙氧基硅烷(PEIPTES),并通过13C NMR和FT-IR对产物进行了表征。PEIPTES能溶解在DMF、DMSO等有机溶剂中,并具有较好的耐热性能,氮气中热失重10%的温度为532℃。由于PEIPTES的特殊分子结构,既能与无机相形成化学键,又与聚酰亚胺具有较好的相容性,因此通过PEIPTES对SiO2前驱体的原位改性,将PEIPTES应用到聚酰亚胺杂化膜中,制备无机相以纳米尺度均匀分散的聚酰亚胺杂化膜。

含磷氮硅阻燃剂的合成及涤纶织物阻燃抗熔滴整理

以二苯基氯化磷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷为原料,甲苯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,合成含磷氮硅的阻燃剂DPPA-Si,采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振H谱和P谱表征阻燃剂的结构。热重分析表明,阻燃剂DPPA-Si具有较好的耐热稳定性。将DPPA-Si用于涤纶织物阻燃整理,当DPPA-Si质量分数为20%时,织物的极限氧指数(LOI)为25.1%,垂直燃烧损毁长度为10 cm左右,燃烧无熔滴。对整理织物的热稳定性和残炭形貌的分析结果表明,阻燃剂DPPA-Si可使涤纶织物残炭量提高至10.8%(900℃),且炭层完整致密。

一种新型不对称芳炔半环化合物的合成

以间二碘苯为原料,通过Sonogashira反应,合成了一种不对称芳炔半环化合物:1-{3-溴-5-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]苯基}乙炔基-3-{3-[(3,3-二乙基)三氮烯]-5-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]苯基}乙炔基苯,并对合成路线的选择和反应条件进行了比较和讨论。用1H NMR,13C NMR,质谱,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构。