水溶性配体三-(间磺酸钠基三苯基)膦的合成工艺研究

以硫酸为溶剂 ,新蒸三氧化硫为磺化剂 ,研究了三氧化硫浓度对由三苯基膦 (TPP)合成三 (间磺酸钠基三苯基 )膦 (TPPTS)反应的影响 ;采用IR光谱技术确定磺化反应终点 ,利用质子保护原理改进了稀释方法 ,详细分析了后处理过程中TPPTS的损失。其最佳反应条件是 :m(SO3)∶m(TPP +SO3+H2 SO4 ) =1∶2 ,n(SO3)∶n(TPP) =12∶1,m(H2 SO4 )∶m(TPP) =3∶1,反应温度 2 2℃ ,反应时间 40h。按此工艺合成的TPPTS含两个结晶水 ,纯度高达 95 % ,收率大于 85 %。

乙醇-水溶剂中Rh/TPPTS催化癸烯-1氢甲酰化反应研究

以 Rh/三-(间磺酸钠基三苯基)膦(TPPTS)为两相反应催化剂,乙醇-水为溶剂,研究了 V(乙醇):V(水)、铑浓度和 c(TPPTS):c(Rh)对癸烯-1氢甲酰化反应的影响。考察了 Rh/TPPTS 催化剂在乙醇-水溶剂中反复循环使用时有机相中铑流失的浓度和催化剂性能变化。结果表明,在4.0 MPa、100℃、c(Rh)=0.005～0.010 mol/L、n(TPPTS):n(Rh)=7.5:1、V(乙醇):V(水)=2/3～3/2、V(CO):V(H_2)=1:1条件下,癸烯-1的2 h 转化率和醛选择性大于95%,醛的正构体与醛的异构体比为2.5～3;Rh/TPPTS 催化剂反复循环使用9次,癸烯-1转化率和醛选择性未出现下降趋势,两相不发生乳化现象,在产物中 Rh 含量0.20μg/g。

铕β-二酮类配合物的制备及其荧光性能分析

通过分步溶剂热反应法,以Eu^3+为中心离子,以2-噻吩甲酰基三氟丙酮(HTTA)、苯甲酰丙酮(BZA)、β-六氟乙酰丙酮(HFAC)、二苯甲酰基甲烷(DBM)及三苯基氧膦(TPPO)、1,10-邻菲罗啉(Phen)作为配体合成铕的配合物Eu(HTTA)3(TPPO)2,Eu(HTTA)3 Phen,Eu(BZA)3(TPPO)2,Eu(DBM)3(TPPO)2和Eu(HFAC)3(TPPO)2.采用电感耦合等离子光谱仪和元素分析仪确定其组成,经红外光谱、紫外光谱分析其结构,并在室温下研究其荧光性能.结果表明:所有配合物在紫外光照射激发下均发出Eu^3+的红色特征荧光,其中配合物Eu(HTTA)3(TPPO)2的荧光强度最强,荧光量子产率最高,第二配体TPPO对Eu^3+的荧光发射比Phen具有更佳的增强与协同效应;不同结构的β-二酮类配体和第二配体对配合物的荧光性能具有不同的影响,它们的荧光强度强弱顺序与其荧光量子产率高低顺序具有一致性,依次为:Eu(HTTA)3(TPPO)2,Eu(DBM)3(TPPO)2,Eu(HTTA)3 Phen,Eu(HFAC)3(TPPO)2,Eu(BZA)3(TPPO)2.研究结果为新型稀土有机配合物荧光材料的进一步开发提供了一定的理论基础.