一个不可逆相变问题解的先验估计

给出了一个不可逆相变问题，证明了给定ｓ（ｔ）时其解的先验估计．

一个不可逆相变问题的整体古典解

给出了一个不可逆相变问题，证明了其整体古典解的存在性和唯一性．

巧用设计途径法求算不可逆相变过程的状态函数增量

等温等压不可逆相变过程和非等温等压不可逆相变过程状态函数增量可以通过设计途径法求算 ,所设途径中包含有与已知相变焓相应的可逆相变过程 .在标准压力下 ,通过改变温度设计途径 ;在一定温度下 。

InAs(001)吸附表面的不可逆重构相变研究

对吸附了大量As的InAs（001）样品进行升降温热处理，发现在485℃时表面有从（3×1）重构到（2×4）重构的不可逆转变现象。利用扫描隧道显微镜对（3X1）重构表面分析，结果表明大量常温吸附的As从表面脱附使InAs（001）（2×4）重构表面最顶层的Asdimer也一起脱离表面，（3×1）重构表面实际上是由20％的富As（2×4）重构区域与80％的富In（4×2）重构区域组成。不可逆相变是由于As束流提供的As4原子团吸附到富In区域，使样品表面恢复N（2×4）重构相，而（2X4）蓖构相能在390～490℃温度范同内稳定存在。

热力学基本方程在相变过程中的应用

本文从热力基本方程的导出过程和对逆相变，不可逆相变的实例计算，充分说明了热力学基本方程对不做非体积功的相变过程可完全适用。

Pd_(40)Ni_(10)Cu_(20)P_(20)块状金属玻璃的高压相变

利用日本同步辐射装置研究了高温高压下Pd40Ni10Cu20P20块状金属玻璃的非晶-晶化转变.在10GPa的压力条件下加热该金属玻璃,实时观察到了非晶-晶化-非晶的相变规律.在7GPa和同样的温度条件下,Pd40Ni10Cu20P20金属玻璃仅存在非晶-晶化这样不可逆相变.将该金属玻璃在7GPa的压力条件下加热到熔化温度,然后淬火到室温,发现淬火后获得的晶化相与加热金属玻璃得到的晶化相完全不同.表明该金属玻璃在不同的压力条件下存在着不同的晶化机制.

物理化学学习辅导(二)

在本刊上期中讨论到理想气体单纯 pVT变化过程中 Q、w、ΔU、ΔH 的计算,本文将继续讨论相变和化学反应过程中上述各物理量的计算。二、相变过程相变过程分可逆相变和不可逆相变两类。1.可逆相变可逆相变是指在任一指定温度及该温度的平衡压力下的相变过程,该过程的 Q、w、ΔU和ΔH 的计算公式参见上文中表1。在此,关键是如何利用已知的Δ_α~βH_m 数据求得Δ_α~βH。

物理化学典型例题分析

1气体 本章主要涉及到理想气体状态方程式和分压的有关计算.

基于聚(两性离子液体)功能化聚吡咯/氧化石墨烯的独特MoS_(2)-SnS_(2)异质纳米片及其改善的氮还原电活性

NH_(3)是一种重要的化工原料,广泛应用于合成各种化工产品.然而,传统还原N_(2)制备NH_(3)的Haber-Bosch工艺执行条件苛刻,在消耗大量化石能源的同时产生严重环境污染.在环境条件下的电化学氮还原反应(NRR)是一种最具前景的可持续、清洁生产NH_(3)的能源技术,其实际应用的核心是开发高效、价格低廉和易制备的NRR电催化剂.过渡金属二硫族化合物(TMDCs)储量丰富并且价格低廉,具有多变的晶体结构和相组成、可控的形貌、缺陷设计可调节等特点,呈现出优异的电催化活性,是用来替代贵金属的理想选择.MoS_(2)和SnS_(2)都可作为电催化剂应用于NRR.由于金属1T-MoS_(2)和1T’-MoS_(2)对与NRR竞争的析氢反应(HER)具有极好的电化学活性,其NRR法拉第效率较低;尽管具有半导体特性的SnS_(2)能够通过限制表面电子可及性来抑制HER,但是高过电位和较低氨产率仍不能令人满意.据报道,在碳布上原位生长Mo掺杂SnS_(2)具有丰富的S空位,由于杂原子掺杂和空位工程形成了Mo-Sn-Sn三元催化位点,其NRR活性显著增强.因此,为了抑制竞争反应以提高NRR的法拉第效率,本文设计并制备了一种独特的无机/有机分级纳米结构用于电催化NRR.选用一种独特的聚两性离子液体,即侧链同时含有咪唑盐和磺酸基团的聚1-乙烯基-3-丙烷磺酸基咪唑盐(PVIPS),作为界面诱导剂,利用离子交换作用吸附作为前驱体的Mo7O246‒和Sn^(4+),诱导1T’-MoS_(2)和2T型六方SnS_(2)同时生长,形成独特的MoS_(2)-SnS_(2)异质纳米片负载于PVIPS功能化的聚吡咯/氧化石墨烯(PVIPS/PPy/GO)表面.由于各组分的协同效应,得到的MoS_(2)-SnS_(2)/PVIPS/PPy/GO纳米片表现出较好的NRR活性,其在‒0.5 V(vs.RHE)时氨产率最佳,为16.74μg h^(‒1)mg^(‒1)act.,其相应的法拉第效率为4.07%.具有半导体特性的SnS_(2)能够限制表面电子的可及性,进而抑制1T’-MoS_(2)的HER过程,而具有金属性的1T’-MoS_(2)可与SnS_(2)形成Mo-Sn-Sn三元催化活性位点,提高SnS2的NRR电催化活性.此外,高分辨透射电镜,X射线衍射和X射线光电子能谱结果表明,MoS_(2)-SnS_(2)/PVIPS/PPy/GO在NRR使用前后存在显著差异,这主要归因于在NRR过程中MoS_(2)-SnS2异质纳米片发生了不可逆的晶体相变.部分1T’-MoS_(2)和SnS_(2)与N_(2)发生电化学反应形成Mo‒N和Sn‒N键,不可逆地相转变为Mo_(2)N和SnxNz;部分SnS_(2)由于电化学体系中电源的还原作用而不可逆地演化为SnS.本文为优化TMDCs的制备方法及其电催化活性提供了新的设计思路.