新型不对称三齿多吡啶配体及其混配钌(II)配合物的合成、表征及与DNA相互作用研究

合成了两个新型不对称三齿多吡啶配体 ,3 ( 1,10 菲咯啉基 2 ) 1,2 ,4 三唑 (PHT) ,3 ( 1,10 菲咯啉基 2 ) 5 甲基 1,2 ,4 三唑 (PHMT) ,及其混配配合物 [Ru(tpy) (PHT) ] 2 + (Ru1)和 [Ru(tpy) (PHMT) ] 2 + (Ru2 ) ,通过元素分析、FAB MS ,ES MS ,1HNMR ,IR ,UV vis ,发射光谱和电化学对它们进行了表征 .运用电子吸收光谱、竞争性结合实验和粘度测试等方法研究了配合物与DNA的作用机理 ,结果显示它们均是通过静电作用与DNA结合 ,且Ru2与DNA的作用比Ru1与DNA的作用更强 .

2,2′;6,2″-联三吡啶——一种现代配位化学中不同寻常的三齿配体

作为典型的三齿有机配体2,2′;6,2″-联三吡啶,在超分子化学与材料化学领域得到广泛应用。联三吡啶可以与大多数过渡金属离子络合,金属络合物的性质可通过引入不同的取代基团进行调控。重点介绍了联三吡啶配体的结构、与酸的作用、光谱性质以及与过渡金属离子络合的特点。

一种三齿吡啶配体的合成及光谱性质研究

以2-乙酰噻吩和对甲基苯甲醛为原料设计合成了1,5-二(2',2″-噻吩基)-3-对甲基苯基-1,5-戊二酮(化合物A)和2,6-二(2',2″-噻吩基)-4-对甲苯基-吡啶(化合物B),利用LC-MS、1H NMR确认了这两种化合物的化学结构。用紫外可见分光光度计对化合物A和B的光谱性质进行了探究,发现在300~400 nm波长范围内,化合物B相对于化合物A具有更强的光吸收性能(λ_B=329 nm,logε=4.5;λ_A=261 nm,logε=4.3)。

新型三齿多吡啶钴(Ⅱ)、钌(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的作用研究

合成了两种新型三齿多吡啶钴(Ⅱ)和钌(Ⅱ)的混配配合物[Co(TolylTPy)(H2Bzimpy)]Cl2[TolylTPy=4'-对甲基苯基-2,2':6',2''-三联吡啶,H2Bzimpy=2,6-二(苯并咪唑-2)吡啶](A)和Ru(TolylTPy)(Bzimpy)(B).用元素分析,IR,1HNMR等对它们进行了表征,测定了配合物B的晶体结构,用电子吸收光谱、荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA(CTDNA)的相互作用及其对pBR322DNA的断裂作用.结果表明,配合物A和B与CTDNA的作用属静电结合,凝胶电泳实验说明配合物A在310nm光辐射15min,可使超螺旋pBR322DNA断裂为开环缺口型和线型DNA.

三齿多吡啶钴(Ⅲ)、钌(Ⅱ)配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了两种新型三齿多吡啶钴(Ⅲ)[Co(PhTPY)(H2Bzimpy)]3+(A)和钌(Ⅱ)[Ru(PhTPY)·(Bzimpy)](B)混配配合物,用元素分析和1HNMR等对其结构进行了表征,测定了配合物B的晶体结构.用电子吸收光谱和荧光光谱等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用以及配合物对pBR322DNA的断裂作用.结果表明,两种配合物均是通过静电作用与DNA结合的.凝胶电泳实验结果表明,配合物A经波长310nm光辐射15min,配合物B经450nm光辐射4min,可使超螺旋pBR322DNA断裂为开环缺口型和线型DNA.

二茂铁骨架三齿配体在2-丁酮不对称氢化中的应用

尽管酮的不对称氢化已经被研究得非常充分,但是能够应用于脂肪酮不对称氢化的催化体系屈指可数,主要难点在于对映选择性的控制.本文中,我们开发了一系列基于二茂铁骨架的手性PNN和PNP类型的三齿配体,并考察了这些手性配体的铱络合物在2-丁酮不对称氢化中催化活性和对映选择性.当采用手性PNP配体时,最高可以获得99%的转化率和79%的对映选择性.

胆汁酸衍生物三羰基铼核配合物的合成与表征

以胆酸、鹅去氧胆酸为起始原料,经羧基的酯化、酯的胺解以及氨基的烷基化,合成了一系列潜在的针对肝胆显像和肠显像的SPECT(Single photon emission computed tomography)分子探针前体.该方法简便易行,合成路线短,产率高,它们的结构已经过IR,1H NMR,13C NMR,HRMS和元素分析得到了证实.这些结果为基于以胆汁酸为原料的放射性药物的研究奠定了基础.

二水合·吡啶二甲酸合铜(II)的结构表征

目的 :研究含氮、氧三齿配体的配位性能和金属配合物结构 ,合成三齿配体吡啶二甲酸与铜 (II)和水的配合物 { [Cu(pydca) (H2 O) ]3 } (pydcaH2 :吡啶二甲酸 ) .方法 :采用X射线衍射法对配合物进行了晶体结构的测定 .结果 :结构简式C2 1H2 1Cu3 N3 O18,相对分子质量Mr=794 0 3,三斜晶系 ,空间群为P1,晶胞参数a =4 72 0 0 (10 ) A(1 A =10- 10 m) ,b =10 35 5 (4) A ,c =2 6 837(11) A ;α=98 190 (7)° ,β =93 2 90 (5 )° ,γ =94 2 5 0 (10 )° ,Z =2 ,V =12 91 7(8) A3 ,F(0 0 0 ) =798,Dc=2 0 4 2mg/m3 ,μ =2 5 4 5mm- 1.结果 :晶体分子中含 3个类似结构的配合物单元 .结论 :每单元中心都以CuNO4 五配位方式形成扭曲的四方锥构型 .

CuOTf/NNN三齿钳形配体催化不对称Henry反应

以(R)-BINOL为原料合成NNN三齿钳形手性配体,研究了其与各种金属盐形成金属络合物在室温下原位催化芳香醛与硝基甲烷的不对称Henry反应.考察了不同金属盐、溶剂、碱对反应的影响,优化得到最佳反应条件为:CuOTf/NNN三齿配体(1∶1)催化体系,催化剂用量为10 mol%,甲醇作溶剂,室温反应5 d,收率57%,对映选择性80%ee;加入10 mol%有机碱(Me3Si)2MeN后反应速度加快,对映选择性略有降低,室温反应17 h,收率37%,ee值67%.此催化体系适用于大部分的芳香醛,收率中等,对映选择性可达75%ee.

非手性吡啶配体促进的烯烃不对称自由基氧-三氟甲基化反应

手性α-季碳四氢呋喃化合物广泛存在于活性天然产物和药物分子当中，因此实现α-季碳四氢呋喃化合物的高效不对称合成具有非常重要的意义．南方科技大学化学系刘心元课题组在前期实现了烯烃的分子内不对称自由基1，2-胺三氟甲基化反应与1，2-胺氟烷基化反应的基础上，

三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用研究

合成了两种三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物[Co(DMPhTPY)2]2+(ClO-4)2(A)和[Co(H2Bzimpy)2]Cl2(B),用元素分析、IR对配合物的组成和结构进行了表征,测定了配合物A的晶体结构.用电子吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法及凝胶电泳实验等方法研究了配合物与DNA的相互作用.结果表明配合物A和B与小牛胸腺(CTDNA)的作用属部分插入和静电结合,凝胶电泳实验表明配合物A在310nm光辐射15min,可使超螺旋pBR322DNA断裂为开环缺口型和线型DNA.