不对称亚砜BSO萃取分离钯、铂的研究

研究了不对称亚砜(BSO)萃取钯、铂的行为及机理。结果表明:酸度对钯、铂的萃取率和萃取机理有很大影响。在低酸度时,BSO萃取钯主要是中性配位萃取机理,对钯的萃取率接近100%,而对铂的萃取率极低;在高酸度时,BSO萃取钯、铂的机理都是离子缔合萃取,且对钯、铂的萃取率均已接近100%。利用BSO在低酸度下萃取钯、铂可以实现钯、铂的有效分离。氨水为钯的高效反萃剂,蒸馏水为铂的高效、经济反萃剂。

昆虫信息素的结构鉴定与合成ⅩⅩⅦ.(5R,6S)-(-)-及(5S,6R)-(+)-淡色库蚊产卵引诱信息素的立体选择性合成与手性亚砜不对称加成的立体化学

从R-(-)-正十三烯-3-醇2所得的R-(+)-醛5与R-(+)亚砜化合物6的不对称醇醛缩合得7a和7b(30∶1).7a经一系列转化得1a.从(5S,6R)-14出发,经两次构型翻转[(5S,6R)-15→(5S,6S)-16和(5S,6S)-17→(5R,6S)-14],得1a的对映体1b.光学活性α-苄氧基醛5与手性亚砜的不对称醇醛缩合,受手性亚砜的1,3-不对称诱导控制,而不是受醛5的1,2-不对称诱导控制.

手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用

本文综述了手性亚砜的合成。由于亚砜结构上的特征以及与金属离子的络合能力,使手性亚砜在不对称合成中具有强烈的诱导作用,使它成为进行不对称合成的一个手段。本文列举了它在不对称合成中的应用情况。

不对称烷基亚砜对Hg(II)萃取行为的研究

文章在高氯酸介质中研究了正-戊基己基亚砜(n-PHSO)对Hg(II)的萃取行为,用斜率法确定萃合物的组成是Hg(ClO4)2·(n-PHSO)2,求得了平衡常数。考察了酸度和稀释剂对n-PHSO萃取Hg(II)的影响,并比较了正-戊基己基亚砜(n-PHSO)、正-丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正-己基环己烷亚砜(n-HCHSO)、正-丁基戊基亚砜(n-BPSO)、二苯亚砜(BPSO)等几种不对称亚砜对Hg(II)萃取能力的大小。

一种手性辅助试剂C_2-对称二亚砜的合成方法研究

采用改良的Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ氧化条件，以氢过氧化枯烯为氧化剂，成功地对二硫醚１进行了不对称氧化得到单亚砜６，其光学纯度为１００％，产率为６０％。用臭氧将单亚砜６进一步氧化，以３６％的产率和１００％ｅｅ得到Ｃ２对称二亚砜７，从而建立了合成Ｃ２－对称二亚砜７手性辅助试齐的有效方法。

一种C_2对称二亚砜手性辅助试剂的应用——σ-对称十员氧杂环1,2-二醇的手性非对称化

顺－２－丁稀－１，４－二醇的１，４－二羟基被邻二苯甲基保护形成环烯２、然后氧化生成σ－对称十员氧杂环－１，２－二醇３，将３转化为单三甲基硅醚４后，在三氟甲磺酸三甲基硅酯（ＴＭＳＯＴｆ）的催化下，与Ｃ２－对称二亚砜手性辅助试剂１进行缩酮化反应得到光学活性缩酮５，随后的碱催化缩酮开裂反应非对映选择性大于９９％。最后，水解去掉手性辅助试剂，以良好的产率和９５％ｅｅ的光学纯度得到光学活性醇７。

手性亚砜在不对称合成中的应用

本文对手性亚砜的制备及其在不对称反应和天然产物合成中的应用进行了综述。

水热法BSO晶体腐蚀像及与晶体对称的关系

对水热法生长的两种不同结晶习性的BSO晶体进行了腐蚀像的观察研究,得到了{100}、{110}、{211}、{111}晶面的腐蚀形貌特征,建立了BSO晶体腐蚀像在三维空间分布的立体模型。研究发现不同单形晶面的蚀坑形态不同,但都体现了晶体的对称性。不同晶面腐蚀难易程度与晶体结构有关。

不对称亚砜与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]对铀(Ⅵ)的协同萃取

研究了正丁基辛基亚砜(n-BOSO)、正戊基己基亚砜(n-PHSO)和乙基十二烷基亚砜(n-ED-SO)与1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4-基)癸二酮-[1,10](H_2A)对铀(Ⅵ)的协同萃取行为。用斜率法测得协萃合物的组成为UO_2A·B(式中B分别代表n-BOSO、n-PHSO和n-EDSO),求得协萃平衡常数,用萃取法制得了固态协萃合物,并用元素分析、UV及IR光谱对其进行了表征。

系列芳基烷基不对称亚砜硝酸铀酰配合物的合成及研究

本文合成了一系列烷基芳基不对称亚砜R_1-C_6H_4-SO-R_2(R_1=CH_3,C(CH_3)_3;R_2=C_2H_5,C_4H_9,C_6H_(13),CH_2CH(C_2H_5)C_4H_9),并且以之为配体(L)和硝酸铀酰反应,制备了一系列硝酸铀酰配合物UO_2L_2(NO_3)_2。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱,研究了配合物的组成、结构和性质,并测定了配合物[UO_2(TBSO)_2(NO_3)_2]的晶体结构。

基于改进BSO算法的非对称性弹性波动方程数值模拟

随着地震学研究的不断深入,介质微观结构相互作用引起的非均质性对地震波传播的影响受到越来越多的关注。Wang等(2020)提出在广义连续介质力学理论的框架内来描述介质的复杂微观结构,并推导出了包含介质特征尺度参数的非对称性弹性波动方程。此外,在考虑到介质的微观结构相互作用时,地震波传播中会出现尺度效应。本工作为了更好地分析波场的尺度效应并提取微结构相互作用引起的波场新分量,我们提出了一种基于改进的BSO算法来得到优化的常规网格有限差分方法,然后利用优化后的有限差分方法对考虑了介质微观结构的非对称性弹性波动方程进行数值模拟。数值频散分析表明,优化后的常规网格有限差分方法具有较高的精度。根据使用优化后的有限差分方法得到的数值模拟结果,可以清楚地观察到,在考虑介质的微观结构时,地震记录中出现了新的波场成分表现出了明显的尺度效应。

手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用

手性亚砜具有孤电子对,结构上呈锥形结构,由于R1≠R2,所以呈光学活性.又由于手性亚砜的消旋化能量和消旋温度较高（分别为146～176kJ/mol和200℃）,所以在反应过程中手性亚砜不易发生消旋化,是比较稳定的.虽然人们早已了解这一点,但是真正合成与应用手性亚砜还是七十年代才发展起来的.近年来,手性亚砜作为合成试剂,随着化学工作者对它研究的进一步深入和有机化学合成方法的不断创新与完善,它在有机合成特别是在不对称合成这一重要合成领域中的应用更加广泛。

Co(Ⅱ)2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮-乙二胺席夫碱配合物的合成及其催化硫醚不对称氧化的探究

手性席夫碱(Schiff base)配合物催化的硫醚不对称氧化反应是现有最有效的方法之一。利用2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮-乙二胺反应合成席夫碱配体,水热法合成配合物(CoL_(1))。考察了在牛血清白蛋白存在下CoL_(1)催化硫醚不对称氧化反应的催化活性,并考察了缓冲溶液pH、氧化剂浓度、底物浓度、氧化剂种类、反应温度等反应条件对催化活性的影响。通过单因素实验探究实验,得到了CoL_(1)催化苯基甲基硫醚不对称氧化反应的最优反应条件,获得了79.72%的转化率和99.13%的化学选择性,但对映体选择性较低(7.91%)。

金属催化硫醚的不对称氧化研究进展

手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.综述了各类手性金属络合物催化剂在硫醚不对称氧化中的应用.

系列手性二齿配体在硫醚的不对称氧化反应中的应用

设计合成了系列手性二齿配体 ,并将它们与Ti(OPr i) 4 生成的配合物用于催化硫醚的不对称氧化 ,考察了配体的结构对反应活性和对映选择性的影响 。

具有平面手性和中心手性的二茂铁基亚砜膦配体的合成及其催化活性

通过二茂铁侧链上具有手性中心的杂原子的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的二茂铁亚砜膦配体(3),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。将络合物Pd-3用于催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯/氢化钠的模板反应,收率92%,20%ee。

Mn(Ⅲ)α-甲基水杨醛缩-己二胺席夫碱配合物的合成及不对称催化氧化硫醚的探究

本文以2-羟基苯乙酮与乙二胺反应合成了α-甲基水杨醛缩-己二胺席夫碱配体(H2L)及其Mn(Ⅲ)配合物(MnL),利用元素分析、单晶衍射等方法对其结构进行了表征。在遵循绿色环保和可持续发展的前提下,以过氧化氢(H2O2)为氧化剂,水溶液作为反应溶剂,探究了配合物(MnL)在牛血清白蛋白(BSA)作为手性助剂条件下不对称催化氧化硫醚的反应活性。通过单因素实验,分析了溶液pH值对反应体系的影响,并在最优反应条件下开展底物普适性实验,获得了较好的催化效果。

手性二茂铁亚砜配体的合成研究

以二茂铁为原料,经金属锂试剂锂化,亲核取代和硫醚的不对称氧化反应高光学纯地合成了手性二茂铁亚砜配体,其结构经红外光谱,核磁共振谱和质谱等物理手段进行了表征,并测定了该配体的ee值.

R基-3-吡啶基硫醚不对称氧化

将经典的金属钛/酒石酸酯催化体系用于R基-3-吡啶基硫醚的不对称氧化,考察了反应温度、水的比例、氧化剂的用量和体系浓度对产物对于立体选择性的影响,发现最佳反应条件为温度为-23±2℃,水为1个当量,氧化剂为2.2个当量,体系浓度为0.15mol/L.它对不同取代基的底物具有一般到较高的对映立体选择性.

新型手性Schiff碱的合成及其在硫醚不对称氧化反应中的应用

从(R)-BINOL出发,经4步反应合成了一种新型手性Schiff碱配体——(R)-1-(2-羟基萘-1-基)-3-{[(R)-1-苯基乙亚胺]甲基}萘-2-酚(4),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征。以CCl4为溶剂,4/Ti(O-i-Pr)4/异丙基过氧化氢(2.0 eq)为催化体系,于0℃反应9 h的最佳反应条件下,产物甲基苯基亚砜的收率77%,66%ee.